Eingegangen am 15. Juni 1979
Aus trisubstituierten Carbamoyl-thioharnstoffen (1) wurde mittels Cyanurchlorid/Triethylamin eine Anzahl Carbamoylcarbodiimide (2) hergestellt. Im Fall aromatisch substituierter Thioharnstoffe 1 konkurrierte mit der Schwefelwasserstoff-Abspaltung die Eliminierung von Arylamin. 2 a wurde auch durch Umlagerung eines in situ gebildeten Guanylisocyanats (6) gewonnen. Viele Carbodiimide 2 addieren LuRerst leicht Wasser und andere protische Nucleophile. Die Konstitution dieser Addukte 7 -9 wird vergleichend diskutiert.
Acylcarbodiimides, IV 1)
Preparation and Some Reactions of Carbamoylcarbodiimides Starting from carbamoyl-thioureas (1) and with the aid of cyanuric trichloride/triethylamine several carbamoylcarbodiimides (2) were prepared. In the case of aryl-substituted 1, elimination of arylamine competed with that of hydrogen sulfide. Rearrangement of a guanyl isocyanate (6) formed in situ afforded 2 a on another way. Many carbodiimides 2 add water and other protic nucleophiles very rapidly. The exact structure of the adducts 7 -9 is discussed.
Analog den Imidoyl-3, und Thiocarbamoyl ')-carbodiimiden gewannen wir eine Anzahl Carbamoylcarbodiimide 2 durch Einwirkung von Cyanurchlorid auf entsprechende Carbamoyl-thioharnstoffe (Monothiobiurete) 1 4).
Bei der Herstellung des Thiobiurets l a fielen auch einige Prozent des-isomeren Thiobiurets 3 an; wir fuhren dieses auf das schon friiher6) beobachtete Gleichgewicht (2) zuruck. (3 lie13 sich ebenfalls mit Cyanurchlorid in das entsprechende Carbodiimid uberfuhren ' 1.)
Das Resultat der Cyanurchlorid-Einwirkung warwie bei entsprechenden Dithiobiureten') -dann nicht eindeutig, wenn R' einen aromatischen Rest bedeutete. Es bildete sich d a m neben dem Carbodiimid mehr oder weniger Carbamoylisothiocyanat: Verbindung 1.i l k 11 l m Carbodiimid 7) Isothiocyanat 3.0 7.3 8.1 11.5 Auch hier beeinflussen sowohl sterische als auch elektronische Effekte das Carbamoylcarbodiimide sind auch auf einem anderen Weg zu erhalten (Glei-Ergebnis8).
chung 3), der bisher jedoch nur im Einzelfall verfolgt wurde.