Eingegangen a m 14. August 1968 Die Konformation der Dihydropyran-Ringe des Actinorhodins lant sich aus dem N M R -Spektrum seines Dimethyl-Derivates 7 a oder 7 b ableiten : Die C-9-Methyl-Gruppe *) steht quasi-axial, der CH2 -C02H-Rest aquatorial. -Fur die schon beschriebene Abbausaure 14a, die die Chiralitatszentren C-9 bzw. C-9' *) des Actinorhodins enthalt, sichert das O R D -Spektrum (R)-Konfiguration. -Damit fallt die Entscheidung zwischen vier zur Wahl stehenden Stereoformeln zugunsten von (+)-(7S, 7 ' 5 9 R , 9'R)-Actinorhodin *) (15).
Pigments from Actinomycetes, IX 1). Conformation and Absolute Configuration of Actinorhodin
The conformation of the dihydropyrane rings of actinorhodin is deduced from the n. m. r. spectrum of its dimethyl derivative 7 a o r 7 b : The C-9 methyl group*) has a quasi-axial orientation, the CHz-COzH residue an equatorial one. -The (R)-configuration for the known actinorhodin degradation product 14a, containing the asymmetric centres C-9 and (2-9' *), respectively, is confirmed by 0. r. d. spectrum. -Accordingly the absolute configuration of the natural pigment (+)-actinorhodin *) (15) is (7S, 7's' 9 R , 9'R). Das rote, v o n Streptomyces coelicolor produzierte Actinorhodin (1 a/2) enthalt Molekiilhalften gleicher Konstitution I), die entweder in 2.2'o d e r 3.3'-Stellung miteinander verbunden sind. Von d e n zehn formal rnoglichen T a u t o m e r e n des Actinorhodins liegt in Losung g a n z uberwiegend l a vor2). Die mit Diazomethan aus Actinorhodin-dialkylestern gebildeten Bisaddukte (3 o d e r 4, R = CH3, C ~H S oder C4H9) sind in wa13r. Alkalihydroxid oxydativ in 2 Moll. eines Derivates v o n 5.8-Dihydroxy-benz~indazolchinon-(4.9) spaltbar, d a s als I -Methyl-Verbindung isoliert w u r d e l ) . Fur sie gilt 5, wenn die beiden Molekiilhalften des Actinorhodins iiber C-2 u n d C-2',