Abteilung B (Abhandlungen) -9. Dezember. 448. Albert H u g e r s h o f f : iZber Acetylderivate des Thioharnstoffs und des Rarnstoffs. Zur Eonstitution des Thioharnstoffs. (Eingegangen am 23. September 1925.) Bei Versuchen, technisch brauchbare Produkte aus dern Harnstoff und Thioharnstoff zu erhalten, untersuchte ich vor einiger Zeit das V e r h a l t en v o n T h i o h a r n s t o f f gegeniiber E s s i g s a u r e -a n h y d r i d . Hierbei kam ich zu etwas anderen Resultaten, als E d u a r d I?. K o h m a n n l ) einerseits imd Z m i l Alphonse Werner2) andererseits erhalten haben. Ich erhielt erst Kenntnis von den Arbeiten dieser Forscher, als meine Arbeiten schon abgeschlossen waren, und mochte nicht unterlassen, meine Beobachtungen zur allgemeinen Kenntnis zu bringen, besonders da die Ergebnisse meiner Versuche interessante Ruckschliisse auf die Konstitution des Thioharnstoffs gestatten. K o h m a n n sowohl wie W e r n e r geben an, bei der Einwirkung von Acetanhydrid auf Thioharnstoff eine Mischung von Mono-und D i a c e t y lt hi o ha r n s t off erhalten zu haben. Aus diesem Gemisch hat K o h m a n n durch Auskochen mit Wasser Monoacetyl-thioharnstoff und durch Extraktion der Mischung mit kochendem Acetanhydrid Diacetyl-thioharnstoff erhalten. \Verne r gewann das Monoacetylderivat aus dom Gemisch durch Hydrolyse, d a ihm eine befriedigende Trennung des Gemisches durch Krystallisation nicht gelang. Das Diacetylderivat erhielt er direkt aus dem Thioharnstoff und Acetanhydrid bei Gegenwart von Chlorwasserstoff in einer Ausbeute von 750//0. Anfangs lie13 ich auf I Mol. Thioharnstoff I Mol. Acetanhydrid einwirken, fanil aber, daW neben dem gelben Acetylderivat noch unveranderter Thioharnstoff vorhanden war. Ich steigerte daraufhin den Uberschd an Essigsaure-anhydrid bis auf etwas mehr als das ~l/,-fache Mol. und erhielt unter Vermeidung von Feuchtigkeit und bei Innehaltung einer moglichst niedrigen Temperatur einen einheitlichen, krystallinischen gelben Korper vom Schmp. 151 -152~. Die Analyse zeigte die Zusammensetzung CRH,40XN4S2. Bei Anwendung noch grogerer Mengen Acetanhydrid -3 Mol. Acetanhydrid auf I Mol. Thioharnstoffwurde derselbe gelbe Korper erhalten. Den gleichen Kijrper erhielt ich auch, iind zwar in besonderer Reinheit, durch gemeinschaftliches Losen von gleichen Molekiilen Rlonoacetyl-thioharnstoff und Diacetyl-thioharnstoff in heil3em Alkohol und Auskrystallisierenlassen. Der Schmp. lag bei 154~. Da dieser Korper --ich nenne ihn kurzerhand T r i a c e t y l d e r i v a t -'bisher nicht beschrieben ist, habe ich denselben untersucht, indem ich verschiedene Reagenzien darauf einwirken lieB. l) E. P. K o h m a n n , Am. SOC. 37. 2130-2133 [1915]. L, E. A. Werner, SOC. 109, IIZO-1130 [rgrq. k r r l i l r d. L). Che~n. Gesellschaft. Jahrg. LVIII.