Über 4,6-Diamino-1,3-diacetyl-benzol und seine Überführung in Derivate des lin. Benzo-dipyridins. (30. Mitteilung über Stickstoff-Heterocyclen)
✍ Scribed by Paul Ruggli; Heinrich Reichwein
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1937
- Tongue
- German
- Weight
- 577 KB
- Volume
- 20
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Nachdem in einer friiheren Xitteilung3) Ringschliisse rnit 4,6-Diamino-isophtaldehyd mitgeteilt wurden, sol1 im folgenden das diesern Aldehyd entsprechende Keton, das 4,6-Diamino-l, 3-diacetylbenzol (VII), beschrieben werden, das 81s ,,doppelseitiges o-Aminoacetophenon" gleichfalls zur Synthese soleher Heteroeyclen geeignet ist.. Der Gedanke, durch Nitrierung des von Rziggli und Staub4) dargestellten m-Diacetyl-benzols zwei Stickstoffatome in die richtigen Stellungen zu bringen, erschien aussichtslos, da m-Nitrierung zu erwarten ist. Versuche, im leicht zuganglichen Diacetoresorcin die Hydroxyle mit Zinkoxyd und Ammoniumchlorid oder mit Ammoniumsulfit und Ammoniak gegen A m i n o p p p e n auszutauschen, fiihrten nicht zum Ziel. Ebensowenig gelan3 die Umlagerung von Diacetyl-m-phenylen-diamin durch Erhitzen mit syruposer Phosphorsa~re~). c1 .cop,cocl Wir wahlten als Ausgangsmaterial die ti, 6-Dinitro-isophtalsaure (I), welche vor einiger Zeit von P. RuggZi und 0. SchmidG) durch Oxydation des 4,6-Dinitro-l, 3-xylols rnit Chromtrioxyd in konz. Schwefelsaure erhalten wurde ; ihre Darstellung wurde verbessert. Wir haben zunachst ihr Saurechlorid (11) rnit Natracetessigester umgesetzt, urn die Seitenketten dann in zwei Stufen zu Acetyl abzubauen, erhielten aber nur harzige Korper. Ebensowenig gelang die Uberfiihrung des Saurechlorids in. das zu anqern Zwecken erwunschte Siiure-cyanid, eine Reaktion, die bekanntlich auch in einfacheren Fallen oft auf Schwierigkeiten stosst. Wir setzten daher das Dinitro-isophtaloyl-chlorid (11) rnit D i a z o m e t h a n urn. Die Reaktion von SBurechloriden rnit dieser Substanz ist in andern Beispielen schon von mehreren Forschern untersucht worden. Nierenstein erhielt bekanntlich BUS einigen