Extraktion des getrockneten Taonins rnit Atherich babe wocheulang im Soxhlet extrahiert -) mu13 die Gluco-gallussiiure in Losung, also in das Tannin hineingegangen sein.. Ebenso wird bei der 3. Methode (Reinigung uber das Kaliumsalz) die Gluco-gallussiure zum Teil mit ausgefallen sein. 102. Th. Zincke und H. Rollhliueer: Wber 4.2-Amino-tolylmercaptan. [Aus dem Clremischen Institut zu Marburg.] (Eingegangen am 1. Mai 1912.) Uber Amino-mercaptane des Toluols liegen schon einige kurze Mitteilungen vorl), eingehend untesucht ist nber noch keine der hierher gehiirenden Verbindungen. Unsere Versuche beziehen sich auf dim 4 -A m i n ot o l y l -3 -m e r c a p t a n (111), dessen A c e t y l v e r b i n d u n g (11) leicht aus dern Chlorid der 4.2 -A c e t t o 1 u id i ns u 1 f o s Hu re (I) dargestellt werden kann. CH, CHa C& ' > . SH Ir. 1 , ' . ' ' . ' i i l , . SO2 c 1 I. ~ j ' ' *SH '-' 111. I I . NH. CaH30 NH . CiHa 0 NH2 Die A c e t to l u i d i n -s u 1 f o sH u re entsteht durch Sulfurieren von p -A c e t t o l u i d mit rauchender Scl~wefelsllure~), wobei die Sulfogruppe in meta-Stellung zur Amidogruppe tritt. Der sichere Beweis hierfiir wurde dadurch erbracht, d a b eine dnzahl von Umwandlungsprodukten d e r A c e t a m i n o s a u r ees sind die durch die Formeln 111, IV, VI und VI1 ausgedriickten Verbindungenauch von der 4.2-N i t r os u l f o n s a u r e ausgehend dargestellt wurden; die Ubereinstimmung war eine vollstandige. Die 4 -A c e t t o l u i d i n -2 -s u l f o s a u r e geht schon beim Kochen mit Wasser in die 4 . 2 -T o l u i d i n -s u l f o s l u r e uber, welche a d diese Weise leicht und bequem dargestellt werden kann. 1) HOD, B. 14, 492 [1881]; J a c o b s o n und Ney, S. 82, 908 [lSSS]. 3 , J u n g h a h n , B. 33, 1366 [1900]; nirhere Angaben fehlen. Das A m i n o -m e r c a p t a n (111) und ebenso seine A c e t o v e r b i nd u n g (11) lassen sich durch Oxydation in die zugehorigen D i s u lf i d e (IB. X = H oder C,HaO), iiberfuhren; auch eine D i a c e t y lv e r b i n d u n g des M e r c a p t a n s (V) kounte dargestellt werden, woraus sich ebenfalls ergibt, daB N' H2 und SH nicht in ortho-Stellung zu einander stehen k6nnen: es hatte soost die von H e a l ) bescbriebene ;itbenplverbindung entstehen mussen.
CHs
CHs CH3
1v. , , 1.. , , >' ' . ' ' . ' +.s-s.+ +. s . CJIB 0 NH.X NH.X NH. CgH30 Das A c e t a m i n o -m e r c a p t a n (U) 15Bt sich leicht in die Methylverbindung (TI) iiberfuhren, aus welcher durch Verseifen das A m i n o -m e t h y l s n l f i d (VII) dargestellt werden kann. Beim Er-I) Vergl. aucli die Dissertatioii Marburg 1911.