✍ Scribed by Fries, K. ;Schürmann, G.
No coin nor oath required. For personal study only.
Fries und a. SchiLrmann: dber 4-Amino-anthrachinon 1-sulfenshme.
[bfitceihug aus dew (%eniisclbtw Inst itut tier Unirersitat Marhurg.] (Eingegangen am 21. Oktober 1919.j Bisher ist nur ein Vertreter der SulfenaHuren in reiner Form dargestellt worden, die a -A n t h r a c b i n o n -s u 1 f e n sa u r el). Auf der Suche nach neuen Beispielen wurden die im Folgenden beschriebenen Ergeboisse erhalten.
Ausgehend von dem Dioxy-und dem Diamino-Abkommliog des Di-cr-anthrachinonyl-disulfides versuchten wir auf die gleiche Weise wie bei der Muttersubstanz Sulfensauren zu gewinoen. D i-[4-oxy-1a n t h r ac h i n o n y I]-d i s u I f id bat hereits G a t t e rm a n n 2 ) ZUY dem entsprechenden Mercaptan gewonnen, das er a u s
Wir fanden, daB man es bequemer aus 4 -B r o m -1 -o x y -a n t h r ac h i n o n mittels Natriumdisulfid erhalt. Schwierigkeit machte zunachst nur die Darstellung der Bromverbindung. 1 -0 x y -a n t h r ac h i n o n wird auffallend laogsarn von Brom angegritlen. Bei gewobnlicher Temperatur wirkt das Halngen kaum eio, aber auch nach mehrstiindigem Kochen einer Eisessiglosung der Oxyverbindung mit Brom gewioot man den groaten Teil der Verbindung unvedndert zuriick ">. Erst durch Zusatz von Natriumacetat zum Bromierungsgemisch kommt man zum Ziel. Die Substitution erfolgt nun rascb, und man erhiilt das 4 -B r o m -1 -o x y -a n t b r a c h i n o n iu guter Ausbeute. Auch ein zweites Bromatom l l S t sich auf diese Weise noch einfuhren. Das so entstebeode 2.4-D i b r o m -1-0 x y -a n t h r a c h i n o a 1st fruher am Erythroxy-anthrachinon.aul€on~~ure durch Bromierung dsrgestellt worden. Aus der leicht erfolgenden Umsetzung des 4 -R r o m -l -o x ya n t h rac h i n o n s mit Natriumdisulfid zum Di-[4o x yi -a n t h r ac h i n n n y l ] -d i s u l f i d 4 ) folgt, daB das a-standige Bromatom die gleiche Beweglichkeit besitzt wie in der Mutterverbindung. Das verleiht diesen Brom-oxy-verbindungen besondereo Wert. B. 45, 2965 [1912]. 2, A. 393, 163 [1911]. 3 Unq ist keine phenol-artige S d ) i n d u n g init xur Oxygruppt: freier ortlrouncl yom-Stclliing bekaunt, die sich g t y n Halogen ahnlich verhilt. '1 Piigt inail qleiclizeitig Natronlaugo hioxo, dann cotsteht merkwiirdigerweise dali Moiiosiilfid. rlas sich durdi Koclirn n l i t N:bS niclit rrhnlten lie8 (s. Versuchr). BerichZe d. D. Chem. Gesellschaft. Jahrg. LII. I) A. 346, 157 [1906].
📜 SIMILAR VOLUMES
Aufnahmen der Absorptionsspektren in 96-proz. Athanol zeigen, dass mit dem Obergang des Anthrachinon-l,4-disulfensaure-dimethylesters ( A, , , 541 mp6) in das Anthrachinon-l,4-disulfensaure-Anion (Amax 740 mp) ein bathochromer Effekt von 199 mp (!) verbunden ist. Das Spektrum des Anions (vgl. Fig. 1