Die Umsetzung alkylsubstituierter Semicarbazide mit Orthoameisensaure-triathylester Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Universitat Greifswald (Eingegangen am 2. Marz 1965) Semicarbazid und 2-Methyl-semicarbazid ergeben beim Erhitzen mit Orthoameisensaure-triathylester nur die entsprechenden Hydrazin-N.N'-dicarbonslure-diamide. 4-Methyl-semicarbazid liefert rnit Orthoameisenslure-triathylester das 4-Methyl-semicarbazon des 4-Methyl-I -formyl-semicarbazids. rnit Orthoessigsaure-triathylester das Essigsaure-athylester-[4-methyl-semicarbazon]. Aus 2.4-Dimethyl-semicarbazid erhalt man rnit Orthoameisensaure-triathylester 1.4-Dimethyl-l.2.4-triazolon-(5) neben wenig Methy1hydrazin-N.N'bis-[carbons8ure-methylamid], aus I-Athyl-bzw. 1.2-Dimethyl-semicarbazid 1-Athyl-bzw. I .2-Dimethyl-l.2.4-triazolon-(3). Bei Venvendung der Semicarbazid-hydrochloride gelingt die Cyclisierung rnit Orthoameisensiure-triathylester zum entsprechenden 1.2.4-Triazolon in allen Fallen. Wahrend Thiosemicarbazid und seine N-Alkyl-Derivate beim Erhitzen mit aliphatischen Monocarbonsauren acyliert bzw. zu 1.2.4-Triazolthionen kondensiert werden4J, erschienen entsprechende Umsetzungen in der Semicarbazid-Reihe wegen der grokren Saurelabilitat der 1 -Acyl-semicarbazide5) weniger erfolgversprechend. Wir haben deshalb die Umsetzung von Semicarbaziden rnit Orthoestern, insbesondere Orthoameisensaure-triathylester, fur die Synthese von N-Alkyl-1.2.4-triazolonen herangezogen. Diese Reaktion hatte beim 1-Phenyl-semicarbazid6) und beim Carbo-hydrazid3), das man formal als 4-Amino-semicarbazid auffassen kann, glatt zu l-Phenyl-l.2.4-triazolonen-(3) bzw. 4-Amino-l.2.4-triazolonen-(5) gefiihrt. Semicarbuzid reagiert rnit Orthoameisensaure-triathylester auf dem Wasserbad nicht, bei der Siedetemperatur des Orthoameisensaure-triathylesters geht es in H ydrazin-N. N'-dicarbonsaure-diamid (I a) 7) iiber. Aus 2-Methyl-semicarbazid bildet