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Summary. The complexes of TiCl, with various tertiary di-and triamines are studied by using IR. spectroscopy. Assignments for the observed frequencies are proposed.
prCparCs, v. tableau 1). D'une manikre gCnCrale, ces composCs sont trks hygroscopiques, mais ils semblent n'Ctre pas sensibles Q l'action de l'oxygkne.
Comme il a dCjA Ct C relevC dans un travail prCcCdent [3], les spectres d'absorption IR. permettent de confirmer gCnCralement la prCsence de la liaison covalente ligand-m6tal.
En effet, d'aprbs Rao [4], le dCplacement de certaines bandes de la pyridine dans son complexe avec le tCtrachlorure de titane prouve la formation de la liaison Ti-N dans le complexe. La bande d'absorption de la liaison T i 4 1 est aussi dCplacCe. L'Ctude des spectres de quelques complexes de TiC1, avec la pyridine et les pyridines substitudes, montre que la bande A 3400 cm-l et les bandes =CH vers 3000 cm-l des ligands ne sont plus rCsolues dans le complexe.
Les bandes de vibration de valence C=C et C-N (1600 cm-l) des ligands subissent un effet hypsochrome de 20-30 cm-'. I1 en est de m&me pour les bandes de vibration de dhformation situCes vers 1030, 990 et 750 cm-1.
Dans les spectres des complexes, on trouve plusieurs bandes entre 350 et 900 cm-1 dues aux liaisons Ti-Cl et Ti-N [4] [5] [6]. Les bandes principales des composCs qui ont fait l'objet de la prCsente Ctude sont donnCes dans les tableaux 2 et 3. Nous avons observ6 une mauvaise rCsolution pour tous les spectres des complexes A I'exception de I11 (TiCl,.A (n = 2). D'aprhs Hill & Meahifis [7], le groupement N-Me absorbe vers 2825-2810 et vers 2775-2765 cm-l. Cela a CtC confirm6 pour les ligands libres. Si nous admettons que l'apport Clectronique de I'atome d'azote au mCtal va d6placer tout le nuage Clectronique vers celui-ci, la liaison carbone-azote sera affaiblie. L'Cnergie de vibration &ant aussi plus faible, nous devons nous attendre Q un effet bathochrome des bandes de vibration de -N-(CH,), et de C-N en gCnCral.