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Zwei- und dreikernige Komplexe des WS42– mit Tricarbonylrhenium(I)- und -mangan(I)-Fragmenten: Struktur, Spektroskopie und Elektrochemie

✍ Scribed by Wolfgang Kaim; Fridmann M. Hornung; Roland Schäfer; Brigitte Schwederski; Jan Fiedler


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1998
Tongue
German
Weight
173 KB
Volume
624
Category
Article
ISSN
0372-7874

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✦ Synopsis


Professor Achim Mu È ller zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Die Reaktion von (NEt 4 ) 2 WS 4 mit zwei Øquivalenten M(CO) 5 (O 3 SCF 3 ), M = Mn oder Re, in Acetonitril liefert die kristallographisch charakterisierten Neutralverbindungen [(CH 3 CN)(OC) 3 M(l-S 2 WS 2 )M(CO) 3 (NCCH 3 )]. Die einzelnen Moleku È le sind chiral und enthalten in guter Na È herung tetraedrisch konfigurierte WS 4 -und oktaedrisch konfigurierte MS 2 (CO) 3 (CH 3 CN)-Einheiten. Schwingungsund Elektronenanregungsspektren sind in Einklang mit der Kristallstruktur, vergleichbare Ergebnisse wurden fu È r die Dreikernkomplexe [(L)(OC) 3 Re(l-S 2 WS 2 )Re(CO) 3 (L)] ´(NEt 4 ) 2 , L = Cl ± oder CN ± , sowie fu È r die zweikernigen Verbindungen [(WS 4 )Re(CO) 3 (CH 3 CN)](NEt 4 ) und [(WS 4 )Re(CO) 3 Cl](NEt 4 ) 2 erhalten. Aufgrund der Labilita Èt von Acetonitril-und Chlorid-Liganden sind die elektrochemischen Prozesse bei entsprechenden Komplexen irreversibel, fu È r [(NC)(OC) 3 Re(l-S 2 WS 2 )Re(CO) 3 (CN)] 2± konnte jedoch spektroelektrochemisch (UV/Vis/IR) erstmals eine reversible Einelektronenreduktion zu einer Tetrathiowolframato(V)-Spezies nachgewiesen werden. Di-and Trinuclear Complexes of WS 4 2± with Tricarbonylrhenium(I) and -manganese(I) Fragments: Structure, Spectroscopy, and Electrochemistry