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Zwei neue Carbaalane: Verbindungen mit Al7C5- und zu [B11H11]2− isovalenzelektronischem Al7C4-Cluster

✍ Scribed by Werner Uhl; Frank Breher; Arne Lützen; Wolfgang Saak


Publisher
John Wiley and Sons
Year
2000
Tongue
English
Weight
94 KB
Volume
112
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


In der Literatur sind einige Verbindungen beschrieben, in denen einzelne Aluminiumatome in polyedrische Carbaboran-Cluster unter Erreichen hoher Konnektivitäten eingebaut sind. [1] Die erste Synthese eines den Carbaboranen verwandten Carbaalans [(AlMe) 8 (CCH 2 Ph) 5 H] 1, das einen ausschlieûlich aus Aluminium-und Kohlenstoffatomen bestehenden Cluster aufweist, gelang dagegen erst kürzlich in unserer Arbeitsgruppe durch die Umsetzung von Me 2 AlH mit Me 2 AlC CPh. [2] 1 lässt sich nach Wade [3] den arachno-Verbindungen zuordnen, sein Molekülzentrum enthält aber mehr Atome als üblicherweise für Borane beobachtet. Unter Variation der Substituenten versuchen wir, weitere Derivate mit unterschiedlichen Clustergröûen und -strukturen zu synthetisieren, und berichten hier über unsere mit Ethylgruppen erzielten Resultate. ¾hnlich wie bei der Synthese von 1 setzten wir Diethylaluminiumhydrid mit Diethylaluminiumphenylethinid ohne Lösungsmittel bei 50 8C über 12 Stunden um. Dabei entstand Triethylalan [Gl. (a)], das im Vakuum bei 50 8C abdestilliert wurde. Obwohl sich das Produkt (2) nach den NMR-Spektren in hoher Konzentration bildete, bereitete die Kristallisation Schwierigkeiten, und leuchtend orange Kristalle von 2 wurden in 36 % Ausbeute isoliert. Die Kristallstrukturbestimmung von 2 (Abbildung 1) [4] ergab ein neues Carbaalan mit einem Cluster aus sieben Al-und fünf C-Atomen. Seine Struktur lässt sich aus derjenigen von 1 ableiten, indem eine Ecke des Al 8 -Würfels unbesetzt bleibt. Damit erhält man drei Al 4 -Vierecke, die wie in 1 durch C-Benzyl-Einheiten überbrückt werden, und drei an einer Kante offene Al 3 -Dreiecke, die durch Wasserstoff (H1) bzw. Alkenylidengruppen CC(H)Ph (C3, C3') überdacht sind. Somit fehlt ein Hydroaluminierungsschritt mit EtAlH 2 , um das Analogon von 1 zu erhalten. Zu Al1, das an drei Al 4 -Ringen beteiligt ist, ergeben sich kurze


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