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Zur Valenzchemie der Schwefelphosphore

✍ Scribed by W. D. Treadwell; Ch. Beeli


Book ID
102853752
Publisher
John Wiley and Sons
Year
1935
Tongue
German
Weight
683 KB
Volume
18
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


Werte durften der Grossenordnung nach richtig sein. Infolge der erforderlichen hohen Zundungstemperatur fiir das Reaktionsgemisch sind die Daten noch etwas unsicher. Bei der Stufe P,S, ist die Affinitat des Phosphors fur Schwefel zum grossten Teil erschopft. Die vollstandige Absattigung mit Schwefel, die bei P4S,, erreicht ist, geht d a m auch ohne eine merkliche weitere WSirmetonung vonstatten. Eine besondere Stellung nimmt die Verbindung P,S, ein. Im Gegensatz zu den vorher genannten Schwefelphosphoren scheint P4S5 nur bei massiger Temperatur bestandig zu sein, bei hoherer Temperatur tritt Zerfall ein in die stabileren Komponenten P,S3 und P,S, nach: 2 P4S5 = P,S, + P,S, 1)

eine Reaktion, die offenbar unter geeigneten Bedingungen reversibel verlauft. So wird es verstandlich, dass A . Stock1) im Diagramm der Schmelz-und Sinterpunkte der Schwefelphosphore P,S, nicht finden konnte. Die Schwefelphosphor-Schmelzen im Gebiet des P,S5 stellen klebrige, sehr langsam erstarrende Xassen dar. I m Gegensatz zu den iibrigen Schwefelphosphoren schmilzt auch das ganz reine P,S5 unscharf zwischen 170-220 O.

Sehr rein wird P4S, nach der alten Nethode von Boz~Zouch~) erhalten durch Belichten einer Losung von P,S, und Schwefel in Schwefelkohlenstoff, der eine Spur Jod als Katalysator zugesetzt wird. Hierbei krystallisiert das P,S, zum grossten Teil in schwefelgelben Krystallen aus. Bezuglich der Loslichkeit in Schwefelkohlenstoff nimmt P,S5 eine Mittelstellung zwischen dem sehr leicht loslichen P4S3 und dem nachst schwerer loslichen P4S,, ein. I n Losung von Schwefelkohlenstoff erhielten wir mit der ausgezeichneten Siedepunktsmethode von W. Landsberger3) Molekulargewichte im Bereich von 292-342, was auf P,S, = 884,4 passt.


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Bestimmungen, zu denen ihm Arnsberger Antimonglanz diente, bei der fruher von ihm gegebenen Zahl 120 stehen. Wie Schneider gleichzeitig berichtet, hat auch Cooke brieflicher Mittheilung ZU- folge bei neu vorgenommenen Bestimmungen wiederum die Zahl 120 gefunden, die demnach wohl die richtige sein di