Zur Umpolung der Carbonylreaktivität; N2/E1- und N4/E1-Reaktion von 1,1-diheterosubstituierten Olefinen und Dienen

✍ Scribed by Seebach, Dieter ;Bürstinghaus, Rainer ;Gröbel, Bengt-Thomas ;Kolb, Michael

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1977
• Weight: 915 KB
• Volume: 1977
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197719770513

✦ Synopsis

Abstract

Alkyllithiumverbindungen (außer CH~3~Li) addieren sich an die Olefine 1, 5, 10 und an die Diene 17. Die substituierten Methyl(1‐methylthiovinyl)sulfoxide 12 reagieren ähnlich auch mit Lithiumenolaten. Die entstehenden Carbanionoide werden mit Elektrophilen (H⊕, D⊖, RX, R~2~CO) als Vinylsilane 3, Vinylthioenolether 6, 1,3‐Dithiane 8, 19 und γ‐Methylsulfinyl‐γ‐(methylthio)ketone 13 und ‐carbonsäureamide 14 abgefangen, die in die Carbonylderivate 4, 7, 9, 15, 16 bzw. 20 übergeführt werden. Die eingesetzten Olefine und Diene reagieren damit als Acylaninonen, Enolatkationen und vinyloge elektrophile „Enolate”︁. [Siehe A, B, C, sowie Gleichungen (2) und (3)].