Zur Tautomerie und Cyclisierung warfarinanaloger 1,2-Benzoxathiin-2,2-dioxide

✍ Scribed by Klaus Rehse; Joachim Tenczer

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1980
• Tongue: English
• Weight: 229 KB
• Volume: 313
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19803131005

✦ Synopsis

Abstract

Das bei warfarinanalogen 1,2‐Benzoxathiin‐2,2‐dioxiden mögliche Gleichgewicht zwischen Diketoform 2, Enolform 4 und cyclischer Halbketalform 6 wird untersucht. IR‐Daten zeigen, daß im Festzustand (KBr) in Abhängigkeit von der Substitution entweder die Diketoform 2a–d oder die cyclische Halbketalform 6e–g vorliegt. NMR‐spektroskopische Messungen in CDCl~3~ zeigen in den untersuchbaren Beispielen 2a–d ausschließlich die Diketoform 2, während in [D~5~]Pyridin in allen Fällen allein die cyclische Halbketalform 6 gesehen wird. UV‐spektroskopische Messungen in wäßriger Lösung bei pH 7,4 deuten auf ein von der Substitution abhängiges Gleichgewicht zwischen den Formen 2 und 6 hin. Lediglich in der Gasphase kann aus der ms Fragmentierung auf die Beteiligung der Enolform 4 geschlossen werden. Die Ergebnisse werden als Hinweis gewertet, daß die im Vergleich zu Warfarin geringere gerinnungsphysiologische Aktivität der untersuchten Benzoxathiine mit der geringeren Bildungstendenz der Enolform 4 verknüpft ist.