Zur Synthese und1H-NMR-Spektroskopie von 2,3,6-Tridesoxyhexosen und ihrenO-Benzyl-glycosiden

✍ Scribed by Knollmann, Rainer ;Jersch, Norbert ;Dyong, Ingolf ;De Bruyn, André ;Anteunis, Marc

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1977
• Tongue: English
• Weight: 740 KB
• Volume: 110
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19771100808

✦ Synopsis

Eingegangen am 2. November 1976 Die kurzlich beschriebene Sequenz 1 + 3*), die im Glycosidierungsschritt mit einer Ringerweiterung verbunden ist, wurde an biologisch wichtigen Hexosen gleichen Typs naher untersucht. Die Ergebnisse fihren zu der These, daB verschiedene Mechanismen wirksam sind und nur dann Ringexpansion im Reduktionsschritt erfolgt, wenn in den intermediaren 0-Dialkylboryl-furanosiden das Aglycon und die Seitenkette cisoid und C-4,C-5 tho-konfiguriert sind. Mit Hilfe von Verschiebungsinkrementen der 'H-NMR-Parameter in D 2 0 und CDCI, kann man zwischen den a-und B-Anomeren der Rhodinofuranose ( 6 4 und -pyranose (6b) unterscheiden. Bei den Pyranosen 6b, die Sesselkonformation besitzen, werden diese Zuordnungen durch die Kopplungskonstanten bestatigt. Fur &6a in D,O folgt aus den 'H-NMR-Parametern mit groDer Wahrscheinlichkeit eine Bevorzugung der Elund OT,-Konformation.