Zur Struktur von Organoschwefelverbindungen, III. Addition von Thiophenolen an Thionylaniline; ein Weg zu Alkylaryltrisulfiden

✍ Scribed by Kresze, Günter ;Patzschke, Hans-Peter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1960
• Tongue: English
• Weight: 391 KB
• Volume: 93
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19600930217

✦ Synopsis

Unter milden Bedingungen werden Thiophenole an Thronylaniline unter Bildung von N-Arylthionamidsaurethioestern addiert ; Eigenschaften und Reaktionen dieser unbestandigen Addukte werden beschrieben. Die Umsetzung mit Alkylmercaptanen fuhrt zu Alkylaryltrisulfiden. In der I. Mitteil.2) war dargelegt worden, daR aus physikalischen Eigenschaften auf das Vorliegen einer NS-Vierelektronenverbindung in den Thionylanilinen, ArNSO, geschlossen werden kann. Diese Bindung unterscheidet sich nun in ihrem chemischen Verhalten, speziell in ihrer Additionsfiihigkeit, von aul3erlich analogen Systemen : in den meisten Fallen, so bei der Hydrolyse oder bei der Reaktion rnit Aminen oder Hydrazinen, tritt Umsetzung unter Bildung des Amins ArNH2 und eines Derivats der schwefligen Saure ein3). Es sind nur 2 Reaktionstypen bekannt, bei denen eine NS-Einfachbindung bei der Addition erhalten bleibt: die Umsetzung mit metallorganischen Verbindungen zu Sulfinsaureaniliden4) und die Addition an Dienes), bei denen die Thionylaniline als Dienophile reagieren. Wir haben versucht, bei einer einfacheren Reaktion die primaren Addukte zu fassen, und dazu die Umsetzung von Thionylanilinen mit Mercaptanen bzw. Thio-I ) 11. Mitteil.: G. KRESZE und U. UHLICH, Chem. Ber. 92, 1048 [1959].

2. G. KRESZE und H. SMALLA, Chem. Ber. 92, 1042 [1959]. 3 ) Zusammenfassung vgl. K. C. KETWARD, Organic Chemical Bulletin (Kodak) 27, Nr. 2 [1955]. 4) a) A. SONN und E. SCHMIDT, Ber. dtsch. chem. Ges. 57, 1355 [1924]. b) A.SCHONEERG