The phosphavinylidene complexes (q5-C5HS)(CO),M= P = C(Si-(CO),M -CH2-P[CH(SiMe,),][CH = S(O)Me,] (6a, b) by ex-(3, M = Mo (a); W (b)] react with equimolar amounts of cess of ylide. Constitution and configuration of 5 and 6 were sulfur ylide Me,S(0)=CH2 (1) to afford the red metallophos-established by spectroscopic means (IR, 'H, 13C, 31P NMR and phane-substituted sulfur ylides (q5-C,H5)(CO),M = P[CH-MS). In addition, the molecular structure of 6a was elucidated (SiMe3)2][CH = S(O)Me,] (5a, b). Compounds 3a, b as well as by single crystal X-ray diffraction analysis. 5a, b are trans-formed to the metallaheterocycles (q5-C5H5)-Dimethyloxosulfonio-methanid, Me2S(0) = CH2 (1) hat sich in der organischen Chemie zu einem wertvollen Standardreagenz fur Cyclopropanierungen von aktivierten Olefinen entwickelt31. Wir sind der Frage nachgegangen, ob das Ylid auch mit Ubergangsmetall-substituierten Doppelbindungssystemen schwerer p-Block-Elemente zu dreigliedrigen Heterocyclen reagiert. Fur erste Untersuchungen boten sich aufgrund einer aus der Schragbeziehung im Periodensystem vermuteten Verwandtschaft von Kohlenstoff-und Phosphorchemie Versuche mit Diphosphenen und Phosphaalkenen an. So konnten wir kiirzlich iiber die Umsetzung von Schwefelyliden rnit den Diphosphenyl-Komplexen (q5-C5Me5)-(CO)2M-P=P-Aryl (M = Fe, Ru; Aryl = 2,4,6-tBu3C6H2) berichten, wobei die gewunschten Diphosphirane erhalten wurden4'. Alle Versuche, diese Ergebnisse auf Phosphaalkenyl-Komplexe im Hinblick auf Ubergangsmetallsubstituierte Phosphirane zu erweitern, scheiterten jedoch bisher. Die Behandlung von [(qS-CsMe5)(C0)2Fe -P = C(SiMeJ2] mit Me2S(0) = CH2 lieferte statt des erwarteten Phosphirans den syn-konfigurierten Phosphaallyleisen-Komplex 2 (Gl. 1)*). Experimente rnit Phosphaalkenyl-Komplexen des Typs (qs-CsMe5)(C0)2Fe-P = C(OSiMe3)R (R = Ph, 2,4,6-Me3-C6H2) fiihrten zu den bereits bekannten Acylphosphido-Komplexen (q5-C5MeS)(C0)2Fe -PH -C(0)R5. ' ). + Me2S(O)=CH* 1 -M e 9 0 0 P=C (SiMe3)p (1 1 OC Im Rahmen dieser Arbeit berichten wir nun iiber Ergebnisse der Untersuchungen von 1 mit den Phosphavinyliden-Komplexen (q5-CsHs)(CO)2M = P = C(SiMe3)2 (3a: M = Mo; 3b: M = W) und den Phosphaallcenyl-Komplexen (qs-C5H5)(C0)3M -P = C(SiMe& (4a: M = Mo; 4b: M = W).
Praparative Ergebnisse
Bei der Behandlung der Phosphavinyliden-Komplexe 3 a') und 3b8) rnit aquimolaren Mengen Me2S(0)=CH2 (1)9) in Ether (20°C) verfarbt sich die Reaktionslosung von tiefrot nach weinrot. Nach wenigen Minuten fallen die schwerloslichen Komplexe 5a, b als ziegelrote, mikrokristalline Feststoffe mit 74 bzw. 68% Ausbeute aus (Gl. 2).
Die luft-und feuchtigkeitsempfindlichen, diamagnetischen Metallophosphan-substituierten Schwefelylide (oder Schwe-