Frank Dost und Jurgen Gosselck
Zur Reaktion von aliphatischen Diazoverbindungen rnit Dimethylsulfoxid
Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Universitat GieDen (Eingegangen am 4. Oktober 1971) DMSO reagiert rnit Acylcarbenen zu 0x0-sulfonium-yliden (2, 4). Damit steht eine vom Dimethyl-0x0-sulfonium-methylid unabhangige Synthese fur teilweise bisher nicht zugangliche 0x0-sulfonium-ylide zur Verfugung. Arylcarbene lassen sich nicht rnit DMSO abfangen.
On the Reaction of Aliphatic Diazo Compounds with Dimethyl Sulfoxide
DMSO reacts with acylcarbenes to form oxosulfonium-ylides (2,4). This reaction constitutes a synthesis for the hitherto partially inaccessible oxosulfonium-ylides which is independent of dimethyl-oxosulfonium-methylide. Arylcarbenes cannot be trapped with DMSO. Horner 1) gelang es, die bei der Photolyse bzw. Thermolyse von Aziden auftretenden Nitrene rnit Dimethylsulfoxid als Sulfoximide (1) abzufangen. Die nitrenanalogen Carbene reagieren ebenfalls mit DMSO, wobei sich 0x0-sulfonium-ylide (2) bilden. Den AnstoI3 zu unseren Untersuchungen gaben gegensatzliche Veroffentlichungen iiber das Reaktionsverhalten von Carbenen gegeniiber DMSO. So hatte schon Diek-rnann2) 1965 und spater auch And03) jeweils ein Beispiel fur die Bildung eines 0x0sulfonium-ylids aus einer Diazoverbindung und DMSO beschrieben; demgegenuber berichten andere Autoren uber die Oxydation von Carbenen, die z. B. aus Tosylhydrazonen entstehen, durch DMSO unter Bildung der entsprechenden Carbonyl-verbindungen4.5).