Zur Photochemie der Thioncarbonsäureester

✍ Scribed by Dietrich Rungwerth; Klaus Schwetlick

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 248 KB
• Volume: 14
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19740140109

✦ Synopsis

Hinderung eine Acylierung von l a nur zu 2a und 3a nicht aber zii 4a fiihrt. Mit Hilfe der NMR-Spektroskopie konnte jedoch eine Unterscheidung zwischen 3a und 4a nicht getroffen werden. Zur Klarung stellten wir das l-n-Propyl-( I b ) , 1 -n-Butyl-( I C ) und das 1-Mesityl-5-mercaptotetrazol ( I d ) dar und setzten mit Acetylchlorid um. Die t-Werte fur die Methylprotonen der Acetylgruppe von 3a im Vergleich zu 3b-d sollten nur unwesentlich verandert sein. Grundlage fur die Unterscheidung sind die ermittelten chemischen Verschiebungen bei der Acylierung von 1 a fiir eine -S-COCH,-und -NCOCH,-Gruppe von t = 7,74ppm und 7,28ppm [l]. Die Ergebnisse der NMR-spektroskopischen Untersuchungen sowie die Verhaltnisse der entstandenen Isomeren sind aus den Tabellen 1 und 2 ersichtlich. Entsprechend der unterschiedlichen Elektronegativitat der Stickstoffatome in 2b d e Tabelle 1 Chemische Verschiebung der Methylprotonen*) 7,93 (S)**) 7,51 (s) 7,55 ( 8 ) 736 (6) 7 2 5 (s) 7,51 (6) 7,69 ( 6 )