Zur Natur der durch katalytische Mengen von N,N,N′,N′-Tetramethyläuthylendiamin in Organolithium/Isopren Systemen bedingten Effekte

✍ Scribed by Davidjan, Asya ;Nikolaew, Nikolai ;Sgonnik, Vladimir ;Belenkii, Boris ;Nesterow, Vladimir ;Erussalimsky, Boris

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Weight: 487 KB
• Volume: 177
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1976.021770817

✦ Synopsis

Abstract

N,N,N′,N′‐Tetramethyläthylendiamin (TMD) ruft in den Systemen Organolithium (RLi)/Isopren schon beim Molverhältnis [TMD]/[RLi]≈1 eine beträchtliche Zunahme der Polymerisationsgeschwindigkeit und bevorzugte Bildung von 3,4‐Kettengliedern in den Polymeren hervor. Um die Natur dieser Effekte zu klären, wurden Fraktionen der Polymeren untersucht, die sich beim parallelen Verlauf der Wachstumsreaktion an RLi‐Agenzien und deren Komplexen mit TMD bilden, was durch die Wahl des Verhältnisses [TMD]/[RLi]=0,01 erreicht wurde. Der höchste Gehalt an 3,4‐Gliedern in dem unter dieser Bedingung erhaltenen Polyisopren wurde für die Fraktion mit dem kleinsten Molekulargewicht festgestellt. Es wird ein möglicher Mechanismus für diese Erscheinung vorgeschlagen.