Zur Massenspektrometrie von Nitrophenylverbindungen—I. Nitrophenylphydrazone Aromatischer Aldehyde und Ketone und Verweandte Verbindungen
✍ Scribed by J. Seibl; J. Völlmin
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1968
- Tongue
- English
- Volume
- 1
- Category
- Article
- ISSN
- 1076-5174
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✦ Synopsis
Fragmentation under electron impact of phenylhydrazones of aromatic aldehydes and ketones, of nitrostilbenes, nitrobenzalacetophenones and analogous compounds is determined by intramolecular oxidation reactions. Oxygen transfer from the o-nitrogroup on to the hydrazon-or stilbene-double bond is taking place; degradation of the resulting rearrangement products provides some of the most characteristic features in the mass spectra of such compounds. The spectra of 20 out of 40 compounds investigated are presented and discussed. Several other rearrangement reactions are observed. An additional conjugated double bond in the hydrawne chain completely changes the reactivity under electron impact. Even saturated substituents (cyclopropyl) can be drastically affected in their mode of fragmentation by an o-substituted nitrogroup. Zusammenfassung-Die Fragmentierung von Nitrophenylhydrazonen aromatischer Aldehyde und Ketone, von Nitrostilbenen, Nitrobenzalacetophenonen und analogen Verbindungen unter Elektronenbeschuss wird entscheidend durch intramolekulare Oxidationsreaktionen beeinflusst, sofern sich eine Nitrogruppe in o-Stellung zum ungesattigten Substituenten be6ndet. Es findet eine Sauerstoffiibertragung von der o-Nitrogruppe auf die Hydrazon-oder Stilbendoppelbindung statt; ein wesentlicher Teil der charakterisierenden Fragmente in den Massenspektren dieser Verbindungen stammt aus dem Zerfall dieser Sauerstoffubertragungsprodukte. 20 Spektren von 40 untersuchten Verbindungen werden prasentiert und diskutiert. Eine Reihe weiterer Umlagerungsreaktionen werden beobachtet. Eine konjugierte zusatzliche Doppelbindung in der Hydrazonkette gndert die Reaktivitat der Verbindung vollstandig. Auch die Fragmentierung gesattigter Substituenten (Cyclopropyl) kann durch eine o-Nitrogruppe entscheidend beeinflusst werden.
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