Der Methylather des a-Oxycamphers zeigt , entgegen den1 Camplim selbst, keinen ausgesprochenen Geruch. Dies ist auffallend uncl bewegte uns dazu, die Verbindung auf ihre Molekulargriisse. zu priifen.
I n der Literatur sind verschiedene Oxycampher beschrieben.
Der a-Oxycampher, der bisher nach Bild I formuliert wird, entsteht nach 0. Manassel) aus Campherchinon durch Reduktion mittelst Essigsaure und Zinkstaub. 9% CH, I CH, Er geht sehr leichtschon durch Einwirkung 7-proz. mcthylalkoholischer Salzsaure bei gewohnlicher Temperatur -in den Methylather iiber, dem man bisher Formel I1 gab; letzterer liefert durch Verseifung mit kalter Salzsaure den mit dem a-Oxyeampher isomercn #LOxycampher 111, der sich von der a-Verbindung durch Konfigurat,ionsanderung an dem mit * bezeichneten Kohlenstoffatom unterscheiden miisstez). Durch Atherifizierung des B-Oxycamphers entsteht dvrselbe Methylather wie aus a-0xycampher3).
Die iiberaus leichte Bildung des a-Ox ycampher-methylathers und seine ebenso leichte Verseifbarkeit machcn es wahrscheinlich, dass seine Formel wie die anderer a-Oxyketon-atlier als Cycloacetal im S' inne der Formel V zu schreiben ist; bewiesen wircl sie durch den Urnstand, dass der Methylather, wie wir feststellten, k 4 n e Carhonylrealrtionea zeigt, und weder ein Semicarbuzon noch ein Pk~n,yZhyld~nzon liefert. Fur u-I ) B. 30, 659 (1897); 35, 3811 (1902). *) Ein Beweis, dass a-Oxycampher stereochemisch einheitlich ist, liegt nicht vor. Uurch Reduktion des Campherchinons zu Oxycanipher entsteht ein neues asymnietrisches C-Atom und es ist darum moglich, dass dcr a-Osycampher eine 3tischung stereoisomerer Formen reprasentiert. -Unter Zugrundelegung von Formel IV fur Oxycampher bilden sich durch Reduktion des Camphrrchinons zu Oxycampher sogar 2 neue asymmetrische C-Atome und die Zahl der nioglichrn Isorneren wachst entsprechend. Die Unsicherheit beeiiglich der stereochvmischen Einheitlichkeit des a-Oxycamphers erschwert eine richtige Beurteilung der Eigenschaftsunterschiede, die an den Derivaten (Oxim, Semicarbazon) von aund /?-Oxycampher beobachtet wurden.
3, B. 35, 3817 (1902).