Zur Konstitution der durch Reduktion gewonnenen einfachen Dihydro-pyridin-Verbindungen
✍ Scribed by H. Kühnis; W. Traber; P. Karrer
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1957
- Tongue
- German
- Weight
- 476 KB
- Volume
- 40
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Bei der Reduktion von Pyridin-3,5-dicarbonsaure-diBthylester erhielten P. Bohlmann & M . BohZ,ma?%nl) ein Dihydroderivat (,,Dihydro-dinicotinsiiure-dimethylester"), in welchem ohne Zweifel die para-Dihydroverbindung I vorliegt. Das geht aus den Eigenschaften der Substanz hervor, die mit clenjenigen der Hantxsch'schen p-Dihydro-pyridine ubereinstiminen : die Substanz fluoresziert in Losung blau, wird durch schwache Saure innerhalb Tagen nicht vergndert, Iasst sich mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin in saurer Losung nicht zu einem Di-(dinitrophenylhydrazon) aufspalten und reduziert neutrale Silbernitratlosung nur in der Hitze schwach. H,COOC-~~-COOCH, NC-&CN fl! N I H H , C A ,,-CH, N ~. I1 H Auch 2,6-Lutidin-dicarbonsaure-3,5-dinitril liefert bei der Reduktion das para-Dihydroderivat TI1), da es mit einem nach E. v. Me-yer2) dargestellten authentischen p-Dihydro-2,6-lutidin-dicarbonsiiure-3,S-dinitril identisch ist. Ganz andere Eigenschaften besitzen das von uns ~e i n e r z e i t ~) ~) durch Reduktion von Nicotinsiiureamid-jodmethylat mittels Na,S,O, hergestellte N-Methyl-dihydro-nicotinsaureamid und die entsprechenden Homo10gen5), N-Athyl-dihydro-nicotinsaureamid6), N-n-Propyldihydro-nicotinsiiureamid usw. , die wir als o-Dihydroverbindungen betrachteten (111, IV, V). In ihrem Verhalten entsprechen sie nicht den Hantxsch'schen p-Dihydro-pyridin-Derivaten, sondern dem 1,2,6-Trimethy1-3,5-dicarb%thoxy-l, 2-dihydro-pyridin (VI) und dem 1,2,6-Trimethyl-4-phenyl-3,5-dicarbathoxy-l, 2-dihydro-pyridin (VII), fur welche nun die Konstitution als o-Dihydroverbindungen bewiesen ist. -~ l) F.