Zur Kondensation sek.-4-Aminobutylphosphine mit Aldehyden und Ketonen

✍ Scribed by Kurt Issleib; Hartmut Oehme

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 320 KB
• Volume: 13
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19730130414

✦ Synopsis

Bild 1 Hammett-Horrelation von substituierten 4-(Benzylidenamino)-benrophenonen (I) und 4-Benzoyl-benzylidenanilinen(I1) (Numericrung vgl. Tab. 1 a -c) 8-23 25 27 29 31 cal/grdmol 35 A S * -Bild 2 Aktvierungsenthalpie-Aktivierungsentropie-Korrelation (Numerierung vgl. Tab. 1 a-c) haben deshalb die Temperaturabhangigkeit zwischen 25 und 50 "C bestimmt. Tragt man die Aktivierungsenthalpie gegen die Aktivierungsentropie auf, SO erhiilt man bei gleichartigen Reaktionen ohne sterische Hinderung eine Gerade. Bei sterisch gehinderten Reaktionen ist infolge einer relativ hoheren Aktivierungsentropie eine Abweichung von dieser Geraden vorhanden (Bild 2, Tab.2). Durch eine solche Korrelation konnten Crowell, Bell und O'Brien [4] den sterischen EinfluB von Methylgruppen am a-C-Atom von Alkylaminen auf die Bildung der Benzylidenamine beobachten. Eine sterische Hinderung tritt durch einfache und mehr noch durch doppelte o-Substitution auf der Benzylidenseite ein, wahrend einfache o-Substitution der Tabelle 2 Aktivierungsparameter von I-[R'-Benzylidenamino]-3-R-benzophenonen (I) Nr. AH* in kcal/mol AS* in cal/mol grd 1 12,5 5 12,o 6