Juli 1996) ZUSAMMENFASSUNG: Die Kinetik der stabilisierten Fallungspolymerisation des kationischen Monomeren N-(2-Methacryloyloxyethyl)-N,N-dimethylbenzylammoniumchlo~d (MADAMBQ) in waBrigen Natriumchlorid-Losungen wurde mittels Reaktionskalorimetrie untersucht. Polyethylenoxid hoherer Molmasse wurde als Stabilisator eingesetzt. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist uber einen groBeren Umsatzbereich nahezu konstant und fallt anschlieaend mit dem Umsatz annahernd linear ab. Die Teilchengroflenverteilung der gebildeten Dispersion ist bimodal mit Teilchen von etwa 1 bis 30 pm Durchmesser. Zur Beschreibung des Geschwindigkeitsverlaufs der Fallungspolymerisation wird ein Model1 vorgeschlagen, das die Polymerisation in der Wasser-sowie in der Polymerphase beriicksichtigt. Die Teilchenbildung sol1 durch homogene Nukleierung erfolgen. Es wird angenommen, daB die Konzentration des Monomeren in den Phasen durch ein Nernstsches Verteilungsgleichgewicht bestimmt wird. Zu Vergleichszwecken wurde auch die Polymerisation von MADAMBQ in Losung und als nicht stabilisierte Fallungspolymerisation durchgefuhrt.
SUMMARY
The stabilized free-radical precipitation polymerization of the cationic monomer N-(2-methacryloyloxyethyl)-N,N-dimethylbenzyl~onium chloride (MADAMBQ) in aqueous solutions of sodium chloride was studied by reaction calorimetry. Poly(ethy1ene oxide) was used as stabilizer. The rate of polymerization reaches its maximum immediately after initiation and remains nearly constant up to 50 % conversion followed by a decrease that could be described by a first order kinetics. The particles formed are approximately 1 to 30 pm in diameter and are stable over a period of several months.
A model based on the theory of homogeneous particle nucleation is suggested to describe the kinetic course of polymerization, taking into account the rate of poly-* Korrespondenzautor.