โ Scribed by Gnehm, R. ;Kaufler, F.
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In unserer ersteu Mittbeilung 1) haLen wir einen Korper beschrieben, der durch Broniirung des Immedialreinblaus entsteht, und ihn auf Qrund der Analysen und des chemisehen Verhaltens als Tetrabromdimethylnmidothiazon angesprochen.
Inrwischen ist es gelungen, den genannten Kiirper auf anderem Wege, durch Bromirung des Dimethylamidothiazons, des B e r n t h senechen Methylenvioletts, zu gewinnen, sodass oeine Constitution vollkommen erwieeen ist.
Die D t l r s t e l l u n g d e s M e t h y l e n v i o l e t t s geschah nach dem VOB B e r i i t h s e n angegebenen Verfahren aus Methylenblau mit Silberoxyda), mit der kleinen Abiinderung, dass das Rohproduct nach zweimaligem Auskocben mit Alkobol aus Anisol umkrystallisirt wurde, wodurch allrugrosse Fliiseigkeitsmengen vermieden werden konnten. Nach einer grosseren Anzahl von Versuchen, die schwer eu entwirrende Oemische von verschiedenen Bromirungsproducten ergeben hatten, wurde folgendes Verfabreu als zweckrniissig befunden.
1 g krystalliairtes Methylenviolett und 3 g Kaliumbromat werden fein gepulvert, gemischt und mit 10 ccm Wasser in ein Einschmelerohr gebracht, in einem Reagensglas 3 g 33-procentige Bromwasserstoffshre hinengefiigt und im geschlosenen Rohr 3 Stunden auf 125-135O erliitzt. Die so erhaltene, dunkle, krystallinische M ~s s e wird filtrirt, grhdlich mit Wasser gewaschen, getrocknet, gepulvert und mit Alkohol ausgekocht, um die niederen Bromirungsproducte zu entfernen. Dae Auskochen muss so lange fortgeaetzt werden, bis sich die violettrothe Farbe des Auszuges nicht mehr hdert. Nunmehr wird abermals getrockoet und mit Anisol (je 100 ccm) erschbpfend ertrahirt. Beim Erkalten dos ersten Auszuges scheiden sich dunkelviolette Kryst:illchen aus; die spirteren Ausziige liefern durch Einengen mehr davon.
,4n krystallisirtem Product werden so 0.9-1 g erhalten (40-45 pCt. der Theorie); ein Theil des Methylenvioletts verkohlt bei der Bromirung; in den letzten Matterlaugen sind noch ziemlich erhebliche Mengen das Bromirnngsproduutos enthalten, die jcdocli nicht krystdlisirt erhalten werden konnten.
Zur reiteren Reinigung surde aus Nitrobenzol umkrystalli&,, wobei an reinem Product 0.7 g erhalten wurden. Die Analpdo ergab Zalilen, die auf ein T e t r a b r o m d er i r a t stimmen. O.l%6 g Sbst.: 0.0538 g BaSOI. -0.1307 g Sbst.: 0.0543 g BaS04. -0.7.0930 g Sbst.: 46 ccm N (200, 718 mm). C1~HsOK~SBrr. Ber. S 5.60, N 4.91.
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