Zur Kenntnis einiger N-Sulfinylverbindungen von Hydroxylaminen und Hydrazinen. 16. Mitt. über Hydroxylamin-Derivate

✍ Scribed by Prof. Dr. G. Zinner; W. Ritter

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1963
• Tongue: English
• Weight: 505 KB
• Volume: 296
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19632961007

✦ Synopsis

Bei friiheren Arbeiten uber neue funktionelle Derivate der schwefligen Saure2) 8 ) wurden von uns deren Esteramide (Thionamidsaureester) (I) 2a) a*) aufgefunden; aderdem berichteten wir iiber eine Acylierung des Sauerstoffs von N,N-Dialkylhydroxylaminen mit Chlorsulfinsaureestern zu Alkoxysulfinyloxyaminen (II)4). RSN-SO-OR (I) RgN-0-SO-OR (11) I n Abwandlung der Amin-Komponente des Typs I haben wir nunmehr auch andere Derivate des Rydroxylamins und solche des Hydrazins in diese Untersuchungen einbezogen. Durch Einwirkung von Chlorsulfinsaureathylester auf N,O-Dimethylhydroxylamin erhielten wir das betreffende substituierte EsterhydroxylamidIII, mit Thionylchlorid entstand die symmetrische Verbindung IV. Beide besitzen angenehmen Geruch und sind einige Wochen im Kiihlschrank haltbar; ihre Destillation ist im Wasserstrahlvakuum moglich. RO-RN-SO-OR (111) RO-RN-SO-NR-OR (IV) HO-RN-SO-OR' (V) R = CH,, R = C2H, Weniger glatt verlief dagegen die Einwirkung von Chlorsulfinsaureiithylester auf N-Methylhydroxylamin: Zunachst erhielten wir als einzig fafibares Reaktionsprodukt nur Diathylsulfit, welches einem bei anderen Reaktionen zuerst von C a r d und L i b e r m a m 5 ) beobachteten Zerfall des Chlorsulfinsaureesters gemal3 der Reaktion (a) entstammen diirfte: (a) 2 CI-SO-OR q E I I . 2 SOCI, + RO-SO-OR Eine solche Aufspaltung haben wir kiirzlich auch bei der Einwirkung von Chlorsulfinsaureester auf Benzylmercaptan b e ~b a c h t e t ~~) . Erst durch Umsetzung bei 0' und vorsichtige Destillation bei einem 0,Ol Torr nicht ubersteigenden Druak und einer Bad-Temperatur von hochstens 60" gelang es schliefilich, eine geringe Menge l) a) 15. Mitt.: G. Zinner und W.