Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes XVII. Über Derivate des 8-, 15- und 30-gliedrigen Ringes sowie über das Inkrement einiger Ringsysteme bei der Molekularrefraktion
✍ Scribed by L. Ruzicka; H. A. Boekenoogen
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1931
- Tongue
- German
- Weight
- 957 KB
- Volume
- 14
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
1321 --M, B-ungesattigten Isomeren mit semicyclischer Lage der Doppelbindung erhalten wurden. Diese Beobachtung steht im Einklang rnit den von Kon und Mitarbeiternl) sowie von Linstead2) in der Cyclo-hexanreihe gemachten.
Durch katalytische Hydrierung wurde aus VI die Cyclo-octylessigsaure erhalten. Die Athylester der beiden Sauren besitzen einen typischen, anhaftenden Geruch. Bei der Bouveault'schen Reduktion des Esters der Cyclo-octyl-essigsaure erhielten wir den 8-Cyclooctyl-athylalkohol (VII), der einen schwachen an Cyclo-octanon erinnernden Geruch zeigt.
1 5 -R i n g . Wir untersuchten auch das bei Reduktion des Cyclo-pentadecanons rnit Natrium und feuchtem Ather sowie mit Natrium und Alkohol neben dem Cyelo-pentadecanol entstehende Pinakon. Dieses lieferte beim Kochen mit verdunnter Schwefelsaure ein Umsetzungsprodukt, aus dem sich ein Pinakolin nicht isolieren liess. Das dabei erhaltene Di-cyclo-pentadecenyl wurde durch katalytische Hydrierung ins Di-cyclo-pentadecyl umgewandelt.
3 0 -R i n g . Schliesslich wurden noch ausgehend von Cyclotriakontan-l,16-dion einige Derivate des 30-Ringes hergestellt. Das durch Reduktion rnit Natrium und Alkohol gewonnene Cyclo- triakontan-l,16-diol (VIII) lieferte beim Erhitzen rnit Kaliumbisulfat auf 180° Cyclo-triakonten-(l)-ol-(16) (IX) und beim Erhitzen mit Naphtalin-p-sulfosaure auf 200O den zweifach ungesattigten Kohlenwasserstoff, dessen Konstitution nicht genauer untersucht wurde und der ein Gemisch der beiden moglichen Isomeren (X und X I ) darstellen konnte. ,(CHA / (CH,),, CHOH >, , H CH VIII '(CHJ,* IX \CH. (CH. Jl ' j CH-( CH,)1,-CH CH-( CH,),,-CH XI CH-(CH&-CH 'I I 1 'I X CH-( CH,)1,--CH XI1 XI11
Dass im zweifach ungesattigten Kohlenwasserstoff tatsachlic,h noch der unveranderte 30-Ring vorliegt, folgt aus dem Resultate der katalytischen Hydrierung, wobei das Cyclo-triakontan erhalten wurde, das mit dem friiher durch Reduktion des Diketons nach Clemmensen gewonnenen3) Praparat identisch war.