Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 71. Mitteilung. Über den nichtklassischen Verlauf der Substitutions- und Eliminationsreaktionen bei mittleren Ringverbindungen. Solvolyse des Cyclodecyl-p-toluolsulfonates in wasserfreier Essigsäure
✍ Scribed by H. J. Urech; V. Prelog
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1957
- Tongue
- German
- Weight
- 741 KB
- Volume
- 40
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
uber den nichtklassischen Verlauf der Substitutions-und Eliminationsreaktionen bei mittleren Ringverbindungen. Solvolyse des Cyclodecyl-p-toluolsulfonates in wasserfreier Essigsiiure v o n H. J. Urech und V.Prelog. (25. I. 57.) 71. Mitteilung').
Reaktionen, bei welchen ein Carbonium-Ion (oder ein iiquivalentes Teilchen) als Zwischenprodukt angenommen wird, verlaufen oft unter intramolekularen Hydrid-Verschiebungen. Bei den bisher genauer untersuchten Fallen sind hauptsiichlich 1,2-und selten 1,3-Hydrid-Verschiebungen festgeste1l.t worden2). Eine Ausnahme davon bilden die mittleren Ringverbindungen (Ringgliederzahl8-11), bei welchen transanulare 1,3-, 1,4-, 1,5und 176-Hydrid-Verschiebungen relativ leicht stattfinden. Es handelt sich hier um einen ungewohnlichen nichtklassischen Reaktionstyp : die t r a n s anulare E limi nat i o n und S u b s t i t u t i o n bei welchennicht dasjenige Kohlenstoffatom, welches den reagierenden Substituenten triigt, sondern ein auf der gegenuberliegenden Seite des Ringes liegendes substituiert bzw. an der Doppelbindung beteiligt wird. Dies ist eine bemerkenswerte Ausnahme von dem Prinzip der moglichst geringen Strukturanderung bei chemischen Reaktionen, und wir bemuhen uns deshalb seit einiger Zeit, das Gebiet, in welchem solche Reaktionen stattfinden, abzugrenzen und eingehender xu erforschen.
Bei monosubstituierten Derivaten der Cycloalkane lasst sich der nichtklassische Verlauf einer Reaktion eindrucklich durch Anwendung der sinngemiiss mit Isotopen markierten Edukte und Bestimmung der Isotopenverteilung in Produkten nachweisen und quantitativ verfol-