✍ Scribed by Ziegler, K. ;Whitney, R. B. ;Herte, P.
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Tetraphenyl-dialphyl-athane erleiden bei gewohnlicher oder mtiBig erhohter Temperatur unter LuftausschluB einen irreversiblen Zerfall unter Disproportionierung, z. B. (C,H,),C--c (CJ35h -* (C,H,),CH-CH, 4-(C@H,),C.=CH, AH&, Die Reaktion verlauft, wie schon vor langerer Zeit festgestellt wurde2), auBerordentlich glatt. Aus verschiedenen Griinden, von denen einige weiter vorn in der 16. Mitteilung dieser Serie genannt sind, $war es wiinschenswert, Genaueres iiber den Mechanismus dieser Reaktion in Erfahrung zu bringen. Man kann zwei Moglichkeiten diskutieren : 1. Die Disproportionierung verlauft iiber Radikale : 2. Die Reaktion ist ein von dem Zerfall in Radikale, wie er durch das Verhalten der dthane gegen Sauerstoff und Pyro-gall01 sicher bewiesen wird, unabhangiger ProzeB, der neben der Radikaldissoziation einherlauft im Sinne von : R -R --+ ( R + ( H ) ) + ( R -( W ) . Schon der Entscheid zwischen diesen beiden Moglichkeiten war wichtig, denn die etwaige Existenz zweier verschiedenartiger Zerfallsreaktionen desselben h a n s ware von Interesse ftir die Theorie von Crackprozessen. Der Entscheid zwischen den beiden Moglichkeiten ware dmn ohne weiteres zu treffen, wenn etwa das Tempo des Verschwindens der Athane bei LuftabschluB durch Disproportio-R -R 7 -2 R --+ ( R + ( H ) ) +(R-(H)). l) XVII. Mitteilung vgl. voranstehende Arbeit. 2, Ziegler u. Sohnell, A. 487, 227, 232f., 246, 248 (1924).
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Aus der Dissertation von Helga Kiihlhorn, ,,Polymerisations-~:rregung durch markierte Radikale", T. H. Aachen, 1949. -Der Antail von H. Kiihlhorn an der vorliegenden Arbeit ergibt sich aus dem Thema der Dissertation weiter unten von aelbst.