Zur Kenntnis des ”dreiwertigen„ Kohlenstoffs. XV. Über eine neuartige Tautomerie bei Bis-chromenylen

✍ Scribed by Ziegler, K. ;Lüttringhaus, H.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1933
• Weight: 847 KB
• Volume: 504
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19335040113

✦ Synopsis

Bei der Auswertung der Zahlen war ein fur exakte kinetische Versuche starker Gang infolge Eigenabsorption des Benzodimethylfulvens zu berucksichtigen, wobei wir nur so vorgehen konnten, daf3 wir den Endgang als iiber das ganze Versuchsintervall konstant annahmen. Diese unsichere Grundlagezu Versuchsbeginn war die Eigenabsorption des Acceptors = 0diirfte sich in gewissen systematischen Fehlern des Ergebnisses answirken. Die Ubereinstimmung mit dem Gesetz der Reaktionen 1. Ordnung war trotzdem uberraschend gut. Die Reaktionskonstante war im Mittel aus 14 MeBpunkten 0,105 (+ 0,015 -0,007), die Abweichungen vom Mittel ohne systematischen Gang. Unter den gleichen Bedinguogen -Benzodimethylfalven-Tetrachlorkohlenstoff 2 : 1ergab sich mit Pyrogallol der Wert 0,15-0,16.

Man ersieht hieraus, daB die beiden Reaktionen in ihren Qeschwindigkeiten in Anbetracht aller die Bewertung der ersten Messung erschwerenden Umstande bemerkenswert nahe beieinander liegen. Es ist hieraus zu folgern, daJ3 die 55000 Einzelglieder der oxydativen Reaktionskette mit auberordentlich grober Geschwindigkeit aufeinanderfolgen. Der Gesamtverlauf der Reaktion spiegelt, im Effekt aufs 55000-fache vergriibert, im wesentlichen nur das Tempo wieder, in dem die wenigen y Hexaphenylathan in der Reaktionsmischung zerfallen. Zur Kenntnis des ,, dreiwertigen " Kohlenstoffs.

XV. fSber eine neuartige

Tautomerie bei Bis-chromenylen ; yon K. Ziegler and H. Liittringhaus (erganrt dureh einige Versuche von A. Seib). Mit 2 Figuren im Text. Den Anlab zur vorliegenden Arbeit bot der Wunsch, das in der X. MitteiIung von dem einen von uns zusammen mit P h. O r th') ausgearbeitete Verfahren der Bestimmung l) A. 479, 277, 292 (1930).