Zur Kenntnis des ,,dreiwertigen" Kohlenstoffs. VI. uber p-Trinitro-triphenyl-methyl; von K. Ziegler und E. B0ye.l) [ h i s den Chemischen Instituten der Universititen Frankfurt und Heidelberg.] (Eingelaufen am 3. September 1927.) Das Penta-phenyZ-cycZo-pentadienyZz) (I) mar bisher das einzige Radikal mit ,,dreiwertigem" Kohlenstoff, fur welches sich ein Zusammentreffen von geringer Assoziationstendenz und sehr schwacher Basizitat des entsprechenden Carbinols mit Sicherheit hatte nachweisen lassen. Auf der Suche nach weiteren Vertretern dieses Radikaltyps stiel3en wir auf einige altere sehr wertvolle Beobachtungen Gombergs3), die uns veranlabten, die Synthese gerade des in der Uberschrift genannten Korpers a h erste ins Auge zu fassen. G o m b e r g fand zunachst die in der voranstehenden Arbeit schon besprochene merkwurdige Reaktionstragheit des Hydroxyls im 4,4', 4"-Trrinitro-triphenyl-carbinol auf, aus der man eine sehr geriuge Basizitat dieses Carbinols ableiten kann. Weiter stellte er fest, da13 'bei der Einwirkung von molekularem Silber auf die benzolischen Losungen des nur in unreinem Zustand isolierten 4,4',4"-I'rinitro-triphenyl-methylchzorids Losungen von solcher Farbintensitat entstehen, daI3 man auf ein sehr wenig assoziiertes Methyl zu schlieflen geneigt sein mochte. Erwies sich diese Vermutung als richtig, so schlol3 sich in der Tat das 4, 4', 4"-Trinitro-triphenyl-methyl in seinen Eigenschaften dem oben genannten radikalartigen Korper an und es mudten daher die Gombergschen Beobachtungen zu einem genaueren Studium des Trinitro-triphenyl-methyls anregen. l) Vorliegende Mitteilung bildet einen Teil der schon in der voran-2, A. 446, 266 (1925).
stehenden Arbeit genannten Dissertation von E. B oye.
3, B. 37, 1639-1640 (1904).
' ) Die MSglichkeit dieses Arbeitsverfahrens la5t sehr schSn die gegenuber dem TriphenyZ-melhybIzatriui,i sehr stark verminderte Luftempfindlichkeit des nitrierten Produkts erkennen.
Annalen der Chemie 488. Band.