werden. Die Dibromierung erfolgt also bei hoheren pH-Werten, im Gegensatz zu den stark sauren Losungen, shfenweise. Hier kann man auch nach Angaben in der Literatur das Monobrom-dimedon fassen, was in sauren wiisserigen Losungen nicht gelingt. Dass 100 Molprozente und nicht 95 auf ein Dimedon beim ersten Sprung kommen, ist darauf ziiriickzufiihren, dass wir urn bei PH 4,65 bereits im Puffergebiet des Dimedons befinden, dieses also zum Teil schon als Enolat vorliegt. I m Puffergebiet ist ja auch die Einstellungsgeschwindigkeit des desmotropen Gleichgewichtes besonders gross, so dass das Enol nachgeliefert wird bei der Bromiemng, bevor die Stromung die Elektrode passiert.
Nach Zugabe von 200 Nolprozenten Brom spielen sich in der sauren Losung bei p~ 2,O und PH 2,95 keine weiteren Vorgiinge ab (konstantes Brompotential, gestrichelte Kurven a in den Fig. ). Unterbricht man bei PH "00 die Stromung mitten im Sprung, so wird naturlich durch Nachenolisieren der restlichen 5% Ketofonn die kleine Menge des uberschussigen Broms gebunden und wir erhalten die fallende gestrichelte Kurve b in Fig. . Bei den pH-Werten 4,65 und 5,50 werden in langsamer Folgereaktion noch mehr a h 200% Rrom verschluckt (gestrichelte I h r v e n Fig. 5 und 6), wobei Dimethylglutarssure und Bromoform entstehen. J e alkalischer die Losung wird, desto undeutlicher erfolgt die Dibromierung, was sich in einer Verflachung des zweiten Potentialsprungs bei PH 7,6 und 8,6 aussert. Offenbar erfolgen hier die Reaktionen der Pibromierung und der Aufspaltung zu Dimethylglutarsaure nebeneinander. Der Gesellschaft fiir chemisehe Industrie in Base1 danken wir bestens fur die tierlassung grosserer Mengen Cyclohexanon und Oxythionaphtencarbonsaure. Ziirich, Chemisches Institut der Universitat. 122. Zur Kenntnis des Abbaues der Aminosauren im tierisehen Organismus. 3. Uber den oxydativen Abbau der Aminosauren im Gehirn von S. Edlbaoher und 0. Wiss. (6. VI. 44.) Thzcnbergl) zeigte als Erster im Jahre 1933, dass I-Glutaminsaure durch Nervengewebe oxydiert wird. Weiterhin konnten Quasteb und WheatZey2) sowie H . A. Krebs3) zeigen, dass Retina und Gehirngewebe bei Gegenwart von Z-Glutaminsiiure eine erhohte Atmung bewirken. Endlich hat WeiZ-,XaZherbe4) 1936 dieselbe Frage bearbeitet und gefunden, dass die einzige Aminosaure, welche durch Gehirngewebe oxydiert wird, die I-Glutaminsaure sei. Das Enzym, welches fur die Oxydation der Z-Glutaminsaure zu a-Ketoglutarsaure verantwortlich ist, reagiert mit d-Glutaminsaure so lange nicht, als es an die Belle gebunden ist. In wiissriger Losung kehrt sich die Spezifitat des Enzyms um und nur d-Glutsminsaure wird oxydiert (vgl. jedoch weiter unten, S. 1072). Xeben diesem oxydativen Abbau zu a-Ketoglutarsaurc beschrieb H . A. Krebs3) eine Umwandlung von glutaminsaurem Aml) Skand. Arch. Physiol. 43, 275 (1923).