Die polarographisch ermittelten Standard-Redoxpotentiale von 121 Brenzcatechin-Derivaten, darunter 28 substituierten 1'.2'-Dihydroxy-6.7-benzo-tropolonen, werden mitgeteilt. Dem SubstituenteneinfluB auf das Redoxpotential entsprechen Inkremente, die sich bei mehrfacher Substitution annahernd additiv verhalten. Die Redoxpotentiale werden diskutiert. Bei Additionsreaktionen substituierter o-Benzochinone werden Reaktionsgeschwindigkeit und Reaktionsrichtung von Art und Stellung der Substituenten bestimmt. Um die fiir die Reaktivitat der o-Benzochinone verantwortlichen strukturellen und elektronischen Faktoren kennenzulernen, haben wir die Redoxpotentiale typischer Vertreter dieser Substanzklasse bestimmt. Das Redoxpotential ist ein MaRstab fur die Bereitschaft eines Systems, Elektronen aufzunehmen oder abzugeben. Es IaRt Schlusse auf die Elektronendichten an den Sauerstoffatomen des o-Dicarbonylsystems und damit auch an den Kohlenstoffatomen des Diensystems zu. Einfache Beziehungen zwischen Redoxpotential und Umsetzungsgeschwindigkeit sind immer dann zu erwarten, wenn der geschwindigkeitsbestimmende elektrophile Angriff an den Carbonylgruppen oder der geschwindigkeitsbestimmende nucleophile Reaktionsschritt am C -C-Diensystem der Chinone ablauft. Ein Beispiel hierfur ist die bei p-Chinonen gefundene Abhangigkeit der Hydrierungsgeschwindigkeit vom Redoxpotential3). Inzwischen haben wir auch fur eine Reihe von Diensynthesen, die nicht am o-Dicarbonylsystem der o-Chinone ansetzen, eine Beziehung zwischen Redoxpotential und Reaktionsgeschwindigkeit gefunden4). Die Kenntnis des Redoxpotentials erlaubt bei gleichzeitiger Kenntnis der Loslichkeit eines o-Benzochinons auch einen RuckschluR darauf, ob dieses aus dem entsprechenden Brenzcatechin durch Oxydation mit Tetrachlor-o-benzochinon5) dargestellt werden kann oder nicht. Bisher sind nur wenige Redoxpotentiale von o-Benzochinonen bestimmt wordens). Aus Grunden, die wir in der vorstehenden Arbeit erortern, haben wir, von Brenzcatechinen ausgehend, die Redoxpotentiale polarographisch ermittelt. Die in Wasser 1) Auszug aus der Dissertat. Univ. Mainz 1963.