Zur Kenntnis der Reaktion zwischen Phenolen und Fünffach-Chlorphosphor
✍ Scribed by Autenrieth, W. ;Geyer, Alfred
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1908
- Weight
- 709 KB
- Volume
- 41
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
aus d. Med. Abt,. d. Chem. ~Jniversitiitslaboratoriums zii Freiburg i. U.] (Eingegangen am 30. Dezcmber 1907). Schon langst weif3 man, da13 der Verlauf tler [teaktion zwischen Phenolen und Funffacli-Chlorphosphor keiu so einfncher ist, nls dal3 er immer drirch die Gleichung: R . O H + P Cls = R. C1+ I'OCln + HCI ausgedriickt werden kiinnte. S c r u g h a m ' ) hat schon 1854 nus Phenol und Iciinlfach-Chlorphosphor der Hauptsnche nacb Triphenylphosphat, OP(OC6 H5)3, erhalten, uud Richez), welcher die voin S c r u g h a m ausgefuhrten Versuche wiederholte, hat dessen Angaben bestatigen konnen; aucli er konnte hierbei wehr grofie hleugen von phosphorsnurem Phenyk isolieren. Zu dem gleichen Resultate fiilirteii die Versuche von G l u tz ". Ferner hat A n n a \Yo 1 k o w ') nus p-Kresol und Phosphorpentachlorid eine braune, iilige Mnsse erhalten , welche beiiii 13ehandeln mit Kalilauge fest wurde und beini Umkryst,allisieren nus Ather reines In-p-kresylphosphat lieferte, und S c h a e f f e r 5 ) hat nus den beiden Naphtholen in analoger Weise deren iieutrale Phosphorsiiureester dargestellt. S c h a e f f e r hat die beim Erhitzen aquivnlen ter Mengen Naphthol und Phosphorpentachlorid auf dem Wssserbade resultierende Masse erst mit Wasser, dnnn init Kalilauge behandelt; obgleich hierbei keine Spur Chlornaphthalin isoliert werden konnte, gibt S c h a e f f e r fur die Bildung der Phosphorsaurenaphtholester eine, freilich sehr nahe-,liegende Erklarung, welche durch die folgenden Gleichungen illustriert wird : a) CloH,.OH+PC15 = ( ~h I T ~C 1 + P O C I ~ +IIC1. ,. . b) 3CioHi .OH+POCI, =PO(OCtoHl)a +3HC1. Spiiter gelang W. R i m a r e n k o die Darstellung des b-Chlornaphthalins, als er ein Gemenge yon &Naphthol und I'hosphorpentachlorid auf h o h e r e Temperatur erhitzte rind hieraiif das Renkt,ionsgemisch d e r Destillation unterwarf.
I) Jahresber. f. Chem. 1854, 604. a) Ann. d. Chem. 143, 181 und Jahresber. f . Chem. 1867, 627. 4) .Jahresber. f. Chem. 1870, 742. 5) Diesc Berichte 2, 90 [l869] und Ann. d. Chem. 164, 290 [1869]. .6) Diesc Berichtc 9, 663 [1876]. 2, Ann. d. Cheni. 121, 357 [1862].
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