Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, IV. Darstellung von Dialkylphosphorverbindungen

✍ Scribed by Kuchen, Wilhelm ;Buchwald, Hans ;Strolenberg, Karel ;Metten, Josef

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1962
• Weight: 441 KB
• Volume: 652
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19626520105

✦ Synopsis

z. B. die P-P-Bindung dieser Stoffe durch Chlor oder Brom glatt gespalten. Hierbei entstehen Dialkylphosphorthiohalogenide RzP(S)X (X = CI, Br), die mit weiterem Halogen Dialkylphosphortrichloride RzPCI, bzw. Verbindungen des Typs R2PBr3. Brz liefern. Die physikalischen Eigenschaften sowie Leitfahigkeitsmessungen lassen auf eine ionische Struktur dieser Verbindungen, gemaB [RzPClz]@ [ R z P C ~] ~ bzw. [R2PBrz]@Br3e, schlieoen. Dialkylthiophosphonsaureester RzP(S)OR wurden bei der Reaktion von RZP(S)Br mit Alkoholen erhalten. In einer vorlaufigen Mitteilung2) berichteten .wir, fast zu gleicher Zeit wie CHRISTEN, VAN DER LINDE und HOOGE~) sowie ISSLEIB und TzsCHACH~), iiber die Darstellung von Tetraalkyldiphosphindisulfiden R2P(S) -P(S)R2 durch Umsetzung von n-Alkylmagnesiumhalogeniden mit PSC135,h). AnlaB zu diesen Versuchen hatte uns eine Beobachtung von KABATSCHNIK und sCHEPELEWA7) gegeben, die bei der Umsetzung von Methylmagnesiumjodid mit Phosphorthiochlorid Tetramethyldiphosphindisulfid (CH&P(S) -P(S)(CH3)2 erhielten, dessen Struktur spektroskopisch von GOUBEAU, REINHARDT und BIANCHI 8) bestatigt wurde.