Zur Kenntnis der Cyanhydrin-Synthese

✍ Scribed by Hustedt, Hans-Heiner ;Pfeil, Emanuel

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1961
• Weight: 659 KB
• Volume: 640
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19616400105

✦ Synopsis

Abstract

Die Cyanhydrinsynthese verläuft im schwach sauren Medium proportional den Konzentrationen an Cyanid‐Ionen und Carbonylverbindung. Die Kationen der zugesetzten Base oder Neutralsalze haben keinen merklichen Einfluß auf die Reaktion. In stark polaren Lösungsmitteln ist die Umsetzungsgeschwindigkeit erhöht, Protonen sind zur Umsetzung notwendig. — Die durch Chinaalkaloide katalysierte, asymmetrische Cyanhydrinsynthese wird durch protonenaktive Lösungsmittel gehemmt. Optisch aktive Ammoniumhydroxyde vom Typus [R~1~R~2~R~3~R~4~N]^⊕^OH^⊖^ erzeugen keine optisch aktiven Reaktionsprodukte. — Es wird angenommen, daß sich in der ersten Stufe der Reaktion ein Komplex aus Carbonylverbindung und protonenaktivem Lösungsmittel bzw. dem Kation der zugesetzten Lauge bildet. Dieser reagiert mit CN^⊖^ bis zu einem Gleichgewicht. Durch Analgerung eines Protons wird dieses zur Seite des Cyanhydrins hin verschoben. — Die asymmetrische Reaktion unterscheidet sich nicht grundsätzlich von der symmetrischen; in ihr wird lediglich durch Einbau eines asymmetrischen Kations ein optisch aktives Zwischenprodukt gebildet.