Zur Kenntnis der Chlorierung von Aluminiumoxyd mit Chlor und Kohlenoxyd

✍ Scribed by W. D. Treadwell; L. Terebesi

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1932
• Tongue: German
• Weight: 559 KB
• Volume: 15
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.193201501160

✦ Synopsis

Durch miissiges Erhitzen von Aluminiumoxyd in einem Strom von Chlor und Kohlenoxyd kann die Bildung von Aluminiumchlorid leicht so geleitet werden, dass die Gase quantitativ im Sinne von Gleichung (2) reagiereri. Nach der hohen Warmetonung der Reaktion und dem entsprechend kleinen Wert der Gleichgewichtskonstantenl) bei mittleren Temperaturen war dieser Befund zu erwarten : log K,= -~ 105300 + 1,75*log T + 4.7 . . . . . . . . (1) 4,571 T woraus z. B. log K , bei 600° C = -16,5. Die Reaktionsgeschwindigkeit hiingt indessen sehr stark von der Nstur der angewandten Tonerde ab, was mit Rucksicht auf die erhebliche Energiedifferenz zwischen y-und a-Tonerde (ca. 3,4 kcal 2)) plausibel erscheint. Bei dieser Umwandlung steigt die Dichte der Tonerde um den grossen Betrag von 15,s Proz. (von 3,42 bis 3,963).

Die Aktivierung der Gasmolekeln, welche mit der Tonerde in Reaktion treten, erfolgt im wesentlichen bei ihrm Adsorption. Nun wird bei der Umwandlung der y-Tonerde in die reaktionstriige a-Form die Fahigkeit der Adsorption von Gasen bedeutend vermindert. Nan versteht daher, dass die Geschwindigkeit der Chlorierung im Sinne der Gleichung :

(2)

sehr empfindlich von der Natur der angewandten Tonerde sbhangen muss. Da bei heterogenen Reaktionen gewohnlich relativ kleine Aktivierungswarmen in Betracht kommen, muss die obenerwiihnte Umwandlungsenergie der Tonerde von ca. 3,4 kcal schon einen erheblichen Bruchteil der notigen Aktivierungsenergie ausmachen, so dass, zumal bei massigen Temperaturen, auch die energetische Wahrscheinlichkeit der Umsetzung mit der inaktiven Tonerde erheblich kleiner sein muss.