Homophthalsaureanhydrid reagiert mit aromatischen Carbonsaurechloriden bei Gegenwart methylsubstituierter Pyridine vonviegend zu 0-Acylderivaten 2, in Anwesenheit von Pyridin zu 2 und 1,4-Dihydropyridinen 6, wahrend Triathylamin die C-Acylierung zu 3 und 4 begiinstigt. Umlagerungsversuche ergeben, dal3 die 2 nur in Einzelfallen Zwischenstufen zu 3 darstellen. Ein allgemeines Acylierungsschema wird diskutiert. Acyl Derivatives of Methylene Active Dicarbonyl Compounds. Part. 11.
With aromatic acyl chlorides, homophthalic acid anhydride yields, in the presence of methyl substituted pyridines, 0-acyl derivatives 2, while, in the presence of pyridine, 2 and 1,4-dihydropyridines 6 are obtained. In contrast, C-acylation predominates with triethylamine, yielding 3 and 4. Only in special cases, 2 may be intermediates, being rearranged to 3. A general reaction mechanism is discussed.
In fruheren Mitteil~ngen~-~) haben wir uber die Acylierung von Homophthalsaureanhydrid 1 in Abhiingigkeit von Base und Acylierungsmittel berichtet und dabei auch eine mogliche Beteiligung von Dihydropyridinderi~aten~) als Zwischenstufe diskutiert. Steglich und Hofle7-10) zeigten am Beispiel der Acylderivate von Oxazolonen und Pseudooxazolonen, daB