Zur Isomerisierung von 2-(Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-pyridinen mit Quecksilber(II)-bromid 32. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”

✍ Scribed by Prof. Dr. G. Wagner; H. Gentzsch

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1968
• Tongue: English
• Weight: 298 KB
• Volume: 301
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19683010506

✦ Synopsis

Am dcin Pharmazoutischen Institut der ~a r l -M a r x -U n i v ~r ~i t ~t Lcipzig (Eingcgangen am 9. Nowmbcr 1967) Bei der Einwirkung von Quecksilbcr(T1)bromid in siedendem Toluol bzw. Xylol auf acct ylicrte 0 -fln -Glu cop yranoside von in 5-Stcllung substituierten 2-Hydroxypyridinen wurde in jedeln Falle 0-Bnomerisicrung und O-tK-Ci~~lglykosidi~rring bcobachtet. Zusammenhinge zwischen der Ausbeute an acetyliertem N-Glucopyranosid und der StLkc der Elektronenacceptorwirkung der Substituenten in 5-Stellung konnton nicht erkannt werden. I~diglich bei dcm 0-fl-n-Glucopyranosid des 6-Phcnyl-2-hydroxypyridins wurde keinc O-tN-Umglykosidierung beobachtet.

On treating acet ylated 0-/?-n-glucoppranosidcs of &substituted 2-pyridinols with mercury bromide in boiling tolucne or xylene wc observed 0-anomerization and 0-Nglycosyl rearrangement in every case. We found, that the yield of K-glucopyranoside did not dcpend on the strength of the electron acmptor properties of substituents in position 5 of the pyridine ring. Only 0-b-D-ghwpyranosidu of 6-phenyl-2-pyridinol did not undergo O-tN-glycosyl rcarrangement.

Uriter Einmirkung von Quecksilber(I1)-bromid in siedenden unpoluren Lijsmgs-mitt& (Toluol, xylol) auf ~-(~etra-~-acety~-~-D-g~ucopyranosy~oxy)-pyri~ine kann sowohl O+X-Umglykosidierung als auch 0-Anoinerisierung erfolgenz). Als Isomerisierungsprodukt konnten wir friiher entweder das acetylierte N-8oder das acetylierte 0-cx-Glucopyranosid durch Kristallisation aus den Reaktionsansatzen isolieren. Lediglich in1 Falle des 5-Jod-2-( tetra-0-acetyl-@-u-glucopyranosy1oxy)pyridins gelang es auf diese Weise, nebeneinander acetyliertes N-8und aoetyliertes 0-a-Glucopyranosid zu gewinnen3). Wir glaubten auf Grund der Tatsache, daB wir in den meisten Piillen entweder N-8oder 0-or-Glucopyranosid erhielten, Aussagcn iiber den EinfluB von Substituenteri auf die A r t der ablaufenden Isomerisierungsreaktion machen zu konnen3) 4).

Vor kurzent berichteten nun Thacker und Ulbrichts) iiber die dc Isolierung des B-Nitro-l-(tetra-O-acetyl-~-~-glucopyranosy~)-pyridons-(2) aus dem unter Einwirkung VOII Quecksilbcr( 11)-bromid auf 5-Nitro-2-(tctra-O-acetyl-/3-~-glucopyrano-sy1oxy)-pyridin in siedendem Toluol anfallenden Reaktionsgemisch, in dem nuch l) 31. Mitt.: 0.