Zur Geschichte der Siedepunkte stereoisomerer Modifikationen bei alicyclischen Verbindungen
✍ Scribed by Wallach, O.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1924
- Weight
- 250 KB
- Volume
- 437
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Zur Geschichte der Siedepunkte stereoisomerer Modifikationen bei alicyclischen Verbindungen.
von 0. Wallach.
(A b h a n d l u n g CXXIX).
Lange Zeit hat man, und zwar wesentlich gestutzt auf A. v o n B a e y e r s Erfahrungen l) , angenommen, daS cis-nnd trans-Isomere in der alicyclischen Reihe stets gleichen Siedepunkt zeigten und hat entgegenstehende Angaben skeptisch bewertet.
Als ich 1913 fdnd2), daD wenn man Isotliujon, C,,H,,O, unter Anwendung verschiedener Nethoden (d. 11. Reduktion mit Natrium durch den -4lkohol hindnrch oder Reduktion auf katdytischem Wege) in TJugamenthon, C,,H,,O, iiberfiihrt, zwei ganz verschiedene gesiittigte Ketone entstehen, denen auch in den Kigenschaften wesentlich voneinander abweichende AIRohole und Amine entsprechen, was namentlicli in der grollen Verschiedenheit ihrer SiedepunRie3) in die Erscheinung tritt, konnte man iioch geneigt sein anzunehmen, es handle sich hier nicht um physikalische, sondern um chemische Tsomerie.
Die damals als a-und ,9-Thujamenthon zunLchst unterschiedenen Perbindungen wurden deshalb denl oxydativen Abbau unterworfen, lieferten dabei aber voLlig identische Produkte, so da8 chemische Isomerie als ausgeschlossen gelten konnte. Dann setzten die schiinen und verilienstlichen Arbeiten von S k i t a ein4), durch die bewiesen wurde, daS man bei Anwendung verschiedener Rednktionsmethoden auf dasselbe aromatische Aus- gangsmaterial zu stereoisomeren alicyclischen Verbindungen gelangen kiinne, die sich auch im Siedepnnkt deutlich unterseheiden. 1) Baeyer fand den Siedepunkt des trans-Terpin bei 263-265O, wiihrend ich den f i r cis-Terpin bei 258,5 O angegeben hatte. Er schreibt darauf Ber. 26, 2866 (1893): Da ich sonst fur die cis-und trans-Verbindungen immer den gleichen Siedepunkt gefundeia habe, so lasse ich dahingestellt . , ;