Zur Frage der Umsetzung von 1-Fluor-β-glucose mit Aminosäuren in wäßriger Lösung

✍ Scribed by Micheel, Fritz ;Klemer, Almuth

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1952
• Tongue: English
• Weight: 267 KB
• Volume: 85
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19520851115

✦ Synopsis

Red u k t i ve S p a1 t u n g d e s 4.4'-Dime t h y 1az o t h i az o 1 -(2.2')d i c ar b on sku r e -(5.5')-diiLthyleaters (XIII) durch Phenylhydrazin: 3.7 g (l/looMol) des E s t e r s XI11 werden in 10.8g P h e n y l h y d r a z i n Mol) in einem 50-ccm-Rundkolben mit aufgeaetztem RiickfluDkiihler vorsichtig im Schwefelsaurebad erhitzt. Bei etwa 150-160° entsteht eine klare b u n g und bei 180° setzt eine sehr stiirmische Reaktion ein, die von geringer H,S-Entwicklung begleitet ist. Sie lliuft trotz Entfernung des Heizbadea in 5 Min. zu Ende. Am niichsten Tage saugt man den entstcmdenen Kristallbrei ab und kristaUisiert aus Alkohol oder Benzol urn. Man gewinnt 80 farblose Nadeln dea 2-Amino-4-methy1-5-carbkthoxy-thiazo1s1') vom Schmp. 175-176°; Ausb. 2.9 g (78% d.Th.).

Spa1 t ung des 2 -P h en y lazo

-4 -m e t h y 1 -5car b B t hox yt h iazols (XV) : 1.38 g (~/pooMol) des E s t e r s XV erhitzt man rnit 2 g Phenylhydrazin (l/eoMol). Bei 100° tritt klare Losung ein. Man hiilt bei 170° etwa 5 Min. in stetigem Sieden. Nach dem Erkalten krietallisieren rhombische Bllittchen dea 2 -P h e n y 1 hydrazino-4m e t h y 1 -5carbiithoxy-thiazols") vom Schmp. 1940 &us; Ausb. 1.25 g (90% d.Th.). Erneutes Erhitzen dieser Hydrazoverbindung mit 2 g Phenylhydrazin fiihrt bei 200° zu einer heftigen Reaktion. Aus dem Raaktionsgemisch laasen sich in der Kiilte durch Zugabe von 1 ccm Benzol farblose Nadeln dea 2-Amino-4-methyl-5-carblithoxy-thiazols hlieren; Ausb. 72%, bez. auf den geeamten Reaktioneablauf. S p a l t ung de s 2 -P h e n y laz o -4.5 -d i p h e n y 1t h i a z ol s (XVI) : Die Reaktion tritt, wie oben beschrieben, kun unterhalb 2OO0 unter H,S-Entwicklung ein und liefert in 50-proz. Ausbeute 2 -Amino -4.5 -d i p h e n y 1t h ia z 01'~) vom Schmp. 186O. S p a l t u n g des 4.4'-Diphenyl-azothiazols (XIV) und des 2-Phenylazo-4phenyl-thiazols (XVII): Bei beiden Verbindungen bewirkt P h e n y l h y d r a z i n bei 180° Reduktion zur entsprechenden Hydrazoverbindung. Erst oberhalb 2206 tritt unter erheblicher H,S-und NH,-Entwicklung die Spaltung der Azobriicke zum 2 -Aniino -4 -p h e n y l -t h i a ~o l ~~) vom Schmp. 147O ein; Ausb. nur 18 bzw. 14% d.Theorie.