Wann a g a t , H o h Is t e i n 1839 262. Ulrich Wannagat und Gerhard Hohlstein: Zur Fluorierung mit Nitrosyl-tetrafluoro-borat [Aus dem Institut fiir anorganische Chemie und Elektrochemie der Technischen Hochschule Aachen] (Eingegangen am 6. August 1955) In waaserfreien Losungsmitteln setzt sich Nitmyl-tetrafluoroborat mit aromatischen Aminen unter Bildung von Diazonium-tetmfluoro-boraten um, die nach der Schiemann-Reaktion zu -1fluoriden abgebaut werden konnen. Es gelingt 80, auch Diazoniumtebfluoro-borate von Oxybenzolen darzustellen, die in Wasser leicht loslich sind und daraus nicht auskristallisieren. Ihr thermischer Abbau fiihrt jedoch unter Fluorwmserstoff-Abspaltung zu hochmolekul m n Phenylpolyiithern. Methylamin mgiert dagegen mit NOBF, hauptsiicblich unter Solvolyse; Fluoralkane liehn sich nicht &us -41kylaminen und NOBE; gewinnen. Die Bildung von Diazoniumsalzen scheitlt demnach NO@-Kationen, die Zerstijrung aliphtischer Aminogruppen durch Nitrit vornehmlich hom6opolar gebundenen NO-Gruppen zuzuschreiben zu sein. Die Darstellung von Aryl-diazonium-tetrafluoro-boraten und ihre thermische Zersetzung zu Arylfluorid, N, und BF, ist vor allem durch die umfassenden Arbeiten von G. Schiemannl) zu einer allgemein bekannten Reaktion geworden. Dabei wurden die Diazonium-tetrafluoro-borate bisher ausschlieI3lich in wiiBriger Liisung hergestellt, so mannigfach man auch die einzelnen Komponenten zur Vberfiihrung der Amine in die Diazoniumsalze variiert hat. Offensichtlich reagiert in der sauren Losung daa Aryl-ammoniumkation RNH3@ mit freier Salpetriger Saure, evtl. auch mit NOe, da nach Seel2) ein Gleichgewicht (1 ) vorliegt. Wir hatten bei Untersuchungen uber die Umsetzungen des Dinitrosyldisulfats, (NO),S,O, zur Stutzung einiger Anschauungen uber den Reaktionsablauf auch analoge Umsetzungen mit NOBF, herangezogen. Die dabei gemachten Beobachtungen uber die Einwirkung von NOBF4 auf Amine (also von NOe auf RNH,) in waaserfreien Medien wie Tetrachlorkohlenstoff oder flussigem Schwefeldioxyd sollen im folgenden kurz mitgeteilt werden. Umsetzungen des NOBF, mit aromatischen Aminen Bereits S. A. Wosnessenski und P. P. Kurski4) hatten NOBF4 mit Anilin umgesetzt, a h Reaktionsmilieu aber Alkohol-Wasser-Gemische gewahlt, in denen NOBF4 sofort in HBF, und HONO bzw. RON0 zerfsillt6).