Zur Existenz tetraedrischer Polykationen [In5]7+ in der Verbindung „Na23In5O15” (=Na24In5O15?) einem ungewöhnlichen Oxidationsprodukt der intermetallischen Phase NaIn
✍ Scribed by H. J. Deiseroth; H. Kerber; R. Hoppe
- Book ID
- 101301169
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- German
- Weight
- 195 KB
- Volume
- 624
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
Professor Hartmut Ba Èrnighausen zum 65. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Die bereits fru È her publizierte, rot-transparente, hydrolyseempfindliche, kubisch kristallisierende Verbindung Na 24 In 5 O 15 (a = 1107,7 pm, Z = 2, I43m) ist ein intermedia È res Oxidationsprodukt der intermetallischen Phase NaIn. Sie wird im Hinblick auf die Frage, ob in ihr ein dem Zintl-Klemm Konzept widersprechendes tetraedrisches Polykation [InIn 4 ] 6+ oder ein mit diesem Konzept im Einklang stehendes [InIn 4 ] 7+ vorliegt, erneut untersucht. Dazu wird Na 24 In 5 O 15 , das im zweiten Falle die Zusammensetzung Na 23 In 5 O 15 haben sollte, erstmals ro È ntgenographisch phasenrein hergestellt und die Strukturparameter mit Hilfe des Rietveldverfahrens auf der Basis der Pulverdaten verfeinert. Daru È ber hinaus werden eigene Einkristalldaten mit den fu È r Na 24 In 5 O 15 publizierten Werten verglichen und auf Anomalien in den Besetzungsfaktoren von Na + sowie der thermischen Auslenkungsparameter fu È r O1 hingewiesen. Diese Untersuchungen zusammen mit Befunden der analytischen Rasterelektronenmikroskopie sowie Ergebnissen von Extended Hu È ckel ± und MAPLE ± Rechnungen sprechen fu È r das Vorliegen von [InIn 4 ] 7+ und damit fu È r die Zusammensetzung Na 23 In 5 O 15 . Die Problematik einer sicheren Charakterisierung dieses Oxides im Hinblick auf seine chemische Zusammensetzung wird diskutiert.