Zur Deutung der Substituentenwinkel in π-Bindungssystemen von Metall-Komplexen

✍ Scribed by Heimbach, Paul ;Traunmüller, Roland

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 294 KB
• Volume: 727
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19697270122

✦ Synopsis

Aus dem Max-Planck-lnstitut fur Kohlenforschung und aus dem Max-Planck-lnstitut f u r Kohlenforschung Abt. Strahlenchemie, D-433 Mulheim/Ruhr Eingegangen am 18. Dezember 1968 Mit der Annahme einer Verdrillung zusatzlich zur Umhybridisierung lassen sich Substituentenwinkel und Dissymmetrien in Rontgenstrukturanalysen von x-Bindungssystemen in Ubergangsmetall-Komplexen erkliiren (Schema 2). Diese Effekte lassen eine zwanglose Deutung z. B. der Anordnungen von Olefinen in Komplexen vom ,,Zeise-Salz-" und ,,Metall-(O)"-Typ zu (Schema 7). Die rontgenographisch ermittelte Struktur des Tetramethylallylpalladiumchlorids (Schema 8) steht mit unseren Vorstellungen im Einklang.

Inrerpretation of Substituent Angles in n-Bonding Systems of Metal Komplexes

The dissymmetry and tilting of it-bonded systems in transition metal compexes may be explained by invoking a twisting in addition to a rehybridization of the ligand. This principle enables a qualitative explanation of the arrangement of the rc-bonded system in complexes of the ,,Zeise-salt-" and ,,zerovalent metal"-type and has been extended to explain the x-ray structural analysis of tetramethyl-allyl-palladium chloride.

Die Stabilitat kovalenter Komplexe von Ubergangsmetallen mit x-Bindungssystemen deuten qualitativ erstmals Dewar 1) sowie Chart u n d Duncanson*) am Beispiel von Monoolefin-Komplexen.

Einer vom besetzten x-Molekiilorbital (x-MO) des Olefins ausgehenden a-Bindung ist einex-Bindung in das antibindendex*-MO des Olefins iiberlagert, wie in Schema I an einem nicht hybridisierten Metall-d-Orbital dargestellt ist. Rontgenstrukturanalysen und weitere physikalische Untersuchungen ergaben, d a 8 in Alkenu n d Alkin-Komplexen die p-Orbitale auf sp" hin umhybridisiert sind3,4) und zudem starkere Verzerrungen in Olefinkomplexen auftreten konnen5-8).