Die elektrochemische Affinitat (A)/Oberspannungs-(AU)-Diagramme lassen bei anodischer Polarisation der Manganelektrode im pA-Bereich zwischen 0 bis 7 nur den passiven und transpassiven Bereich unterscheiden. In stark alkalischer Losung kommen die Gebiete, in denen sich die Manganelektrode aktiv, passiv und transpassiv verhalt, zustande.
Die Passivierung des Mangans bei PH 13 und 14 setzt mit dem Beginn der Halbzellenreaktion trolyt (Tafel 1) lassen sich stofflich mogliche Elektrodenreaktionen formulieren (I, 2). Von besonderem Interesse sind die Elektrodenreaktionen, die mit der Bildung von oxydischen und hydroxydischen Schichten ablaufen. Es erschien daher interessant, die bereits an den Stoffsystemen Fe-, Ni-, Cr/waSrige Losung erprobte elektrochemische Affinitat (A)/Oberspannungs (AU)-Diagramme zur Begrenzung der Bereiche in den sich die Manganelektrode aktiv, passiv und transpassiv verhalt, heranzuziehen. MnO 4-S/,H,O + . '/zMn,O, + 3H+ + 3e; UH = -0,305 V ein, wobei MnO als Grundschicht fur die sekundare Schicht Mn,O, fungiert. Nach dem Oberschreiten der Transpassivitat liegt am Beginn der zweiten Passivierung die Bildung einer einfachen Deckschicht-Elektrode Mn/MnO, nach Mn + 2H,O + . MnO, + 4H+ -I-4e; !J,i = + 0,025 V Die pa-Abhangigkeit der Flade-Bezugsspannung des Mangans folgt der Beziehung UHJ = -0,305 -0,59 PH Den Abschlui3 bilden die thermodynamischen Definitionen des aktiven, passiven und transpassiven Verhaltens der Manganelektrode. 1. Einleitung und Problemstellung Aus den zusammengestellten chemisch-thermodynamischen Daten des Stoffsystems Mangadwafiriger Elek-T a f e l 1 Literaturwerte der Bildungsaffinitaten fur das Mangan ~~ Stoff BildungsaffinitPt Lit. A Fo kcaI M n 0 Mn3+ -19,6 Mn2+ -54,4 3 Mn4* + 18,O 4 B-MnO, (Pyrolusit) -111,l 3 y -M n O O H -136,6 2 y -M n 0 0 H -134,6 5 Mn(OH), -146,9 3 Mn(OH)j -181 Mn04--107,4 3 M n O -86,8 Mn,Os -212,3 Jahrgang 1965 Heft 9