Dissoziation des Molekiilkomplexes (Kronenether . . . I+) I,gebildet wird [5]. Das fur die Bildung des Molekulkomplexes notwendige Iod kann durch Spaltung des Iodoforms entstehen, das als Zwischenprodukt der Reaktioii des I-rnit dem CCI,--Ion gebildet wird. Im Verlauf der Rekation ist jedoch CHI, spektralphotometrisch nicht nachweisbar, weil der entsprechende Extinktionskoeffizient im Vergleich zu dem des I,--Ions wesentlich kleiner ist [6]. Die Bildung des CCI,--lons ist mit der Fiihigkeit des Kronenethers ziir Komplexbildung mit dem aus Chloroform abgespaltenen H+-Ion verbunden ; analoges Verhalten wurde in Losungen schwacher organischer Siiuren und Kronenether in nichtpolaren oder wenig polaren Usungsmitteln beobachtet [9]. Eine Absorptionsbande von I, haben wir bei der Untersuchung des Reaktionsablaufes nicht gefunden. Eine Vorratsldsung von KI in Chloroform mit etwa 2 . mol dm-, von Kronenether anderte sich im Verlauf einiger Tage nicht, die Absorptionsbande, die dem I,--Ion entspricht, wurde ebenfalls nicht gefunden. Dies zeigt, daB der im Chloroform geloste Sauerstoff in den untersuchten Reaktionen keine wichtige Rolle spielt.
Experimentelles 15-Krone-5 (1,4,7,10,13-Pentaoxacyclopentadecan) wurde nach dem in [lo] angegebenen Verfahren hergestellt. Die Messungen wurden mit dem Spektralphotometer Specord UV VIS (Carl Zeiss, Jena) durchgefuhrt. Die Reaktionslosung wurde auf & 0,l K thermostatiert. Chloroform wurde rnit Molekularsieb getrocknet. Die Kaliumiodidlosung in Chloroform wurcle durch Extraktion einer waiSrigen Kaliumiodidlosung in Anwesenheit von 15-Krone-5 in einem lichtgeschutzten Kolben erhalten.