Darstellung und spektroskopische Eigenschaften der Verbindungen 2, 3, des nichtsubstituierten Azulenopseudophenalenons 4 sowie der Azulenderivate 5,6,7 und 8 werden beschrieben; ausgehend von dem 4-Azulenyl-dimethylthioether 5 wurden die weiteren Azulenderivate 9, 10, 11 erhalten. Reaktionen an der Carbonylgruppe des 4,5-Dihydro-3H-benz[cd]azulen-3-ons (3) fiihrten zu den Spiroverbindungen l2 und l3, wahrend aus Oxalesterchlorid und 5 das Isomerengemisch 14 und 15 entstanden war; die Cyclisierung von 14 fiihrte zum Hydroxy-azuleno-pseudophenalenon 16. Die Einwirkung von tert.-Butylnitrit nach Metallierung von 1 ergab das Oxim des 4-Azulenaldehyds (17), welches zum Oximether 18 methyliert werden konnte. Aus 5 wurde durch Acylierung mit Chloracetylchlorid das Azulenderivat 20 erhalten, mit Lithiumdiisopropylamid und Dimethyldisulfid das Dithioacetal des 4-Azulenaldehyds (19). Das 4,5-Dihydro-7,9-dimethyl-3H-benz[cd]azulen-3-on (21) konnte mit Propan-1.3-dithiol zum spirocyclischen Dithioketal22 umgesetzt werden. Syntheses of Anrlenopsemdophemlenone (3H-Bem[@Pzolene-3-one) nnd Aznlenohydroxypseudophenalenone (4,5-Dihydro-3H-bem[@~ene-3,5~one)
Syntheses and spectroscopic properties of the compounds 2 and 3, of the unsubstituted azulenopseudophenalenone 4 and of the azulene derivatives 5,6,7 and 8 are described. Starting from the 4-azulenylmethyl methyl thioether 5 the azulene derivatives 9,10,ll were synthesized. Reactions at the carbonyl group of 4,5-dihydro-3H-benz[c~azulene-3-one (3) yield the spiro compounds l2 and l3. Oxalic ester chloride reacts with 5 to a mixture of the isomers 14 and Is. Cyclisation of 14 yields the hydroxyazulenopseudophenalenone 16. After metalation of 1, reaction with tert.-butyl nitrite yields the oxime of the 4-azulenocarbaldehyde 17 which can be methylated to the oxime ether 18.
Compound 5 reacts with chloroacetyl chloride to yield the azulene derivative 20. With lithium diisopropylamide and dimethyl disulfide the dithioacetal of the azulenocarbaldehyde 19 is formed. 4,5-Dihydro-7,9-dimethyl-3H-benz[c~azulene-3-one (21) reacts with propane-l,3-dithiol to yield the spirocyclic dithioketal22.
In Fortfiihrung unserer Untersuchungen iiber Azulenopseudophenalenone')') als iso-n-elektronische Phenalenone waren von