Kurzlich wurden an anderer Stellel) noch einmal die Grunde kurz besprochen, welche fur die Annahme der einwertigen Stufe des Eisens, Kobalts und Nickels in ihren Schwefel-Stickoxydverbindungen sprechen. Im folgenden sol1 der damals nur andeutungsweise behandelte Vergleich des chemischen Yerhaltens von Hyponitriten einerseits und dieser Schwefel-Stickoxydverhindungen des h'isens, Kobalts und Nickels andererseits etwas ausfiihrlicher behandelt werden. Tatsachlich verraten alle diese Schwefel-Eisen-Stickoxydverbindungen ihren Charakter als echte NO-Verbindungen dadurch, da5 sie bei der Zersetzung mit verdiinnter Saure gro5e Mengen von NO liefern. Solche Versuche hat zuerst Bellucci,) ausgefuhrt, welcher bei dem Pavelschen schwarzen und roten Salz das Auftreten von NO und N,O beobachtete. Nach unserep Versuchen tritt neben NO und N,O auch immer Stickstoff in kleiner Menge auf. AuDerdem lassen sich die gefundenen Werte an NO, N,O und N, nicht genau, sondern nnr im Prinzip reproduzieren. Es liegt dies daran, da5 es unmoglich ist, die Zersetzung durch die Saure in jedem Fall genau gleichma5ig zu leiten.
Fur die Feststellung des gleichseitigeu Auftretens von NO, N,O und N, war es suniichst notwendig, eine Methode aussuarbeiten. Erhebliche Schwierigkeiten bereitet hier die groEe Loslichkeit von N,O, welcha nach einer von G. Lehmann ausgearbeiteten und durch Leerversuche kontrollierten Methode einigermaBen uberwunden werden konnte. Diese wurde folgendermaEen ausgefuhrt: Das bei der Zer-I) B. 62, 683 (1929). *) G. 38, 285 (1908).
-0,0744 g Co, 23,6 ccrn NO + 15,9 ccm N,O + 2,6 ccrn N, (red.), entsprechend 60,F ccm KO (red.).
Ber. 56,s ccm. 0,0680 g Co, 33,9 ccrn KO + 8,0 ccrn N,O f 1,7 ccm N, (red.), entsprechend 53,3 ccm NO Ired.).
Bcr. 51,7 ccm.
Co(NO),SC,H,.') -0,0436 g Co, 9,3 ccrn NO + 9,s ccin N,O + 2,4 ccm N, (red.), entsprechend 33,l ccrn NO (red.). Ber. 33.1 ccm.