β Scribed by Prof. R. O. Herzog
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jenen hohen Werten iinsteigen; dies deuten H. S. T a y -1 0 r und C;. B. K i s t i a k 0 w s k y 131, 132. 166. 242e in deni Siiin, dai) die ini Arifangsstadiuni des Vorgangs an deli ;iktiven Stelleii iriigelagerten Molekule eineni zusltzlicheii eiiergieverbrauchendeii uud zur Steigerung der Reaktionsfiihigkeit fuhrenden Vorgarig (Verzerrung oder Dissoziation) unterliegen. Je aktiver der betreffende Kontukt ist, uiii so erlieblicher sind die Abweichungen der irnfiingliclien vou der durchschriittlichen Adsorptionsw l r n i e ~~~) . Die Berechtigung, A d s o r p t i o n s effekte Z U I I I Studiurii katdytischer Vorgiinge heranzuziehen, beruht ;iuf folgelideli 'I'atsachen', 1:'1. 154, 15% 219--2:2) : Die iiornialen, als ,,physikalische" bezeichneten Adsorplionserscheiiiuiigeii (z. B. an aktiver Kohle, Kieselsaure usw.) erschopfen sich in einer bloben Verdichtung der sonst unbeeinflufiten Molekiile am Adsorbens und stehen denigeniiii) nii t den physikalischen Eigenschaften der adsorllierten Stoffe (spezifische Volumen, Siedepunkte, kritische Dirten) in eindeutigem Zusammenhang''". ley). Hingegen folgeii i n iinderen Fallen die Adsorptionen keineswegs dieser CiesetzmiiDigkeit, soiidern deuten auf d;rs I3estehen starker, spezifisch auswiihlender Attraktioiiskriifte hin, die sich i n einer bevorziigten Aiiziehung giinz bestininiter Atonie oder Atoiiigruppen der adsorbierten Molekiile durch das Adsorbens, nianifestiereiilbg - und d s eiiie Art ,,Vorstufe chemi-155) ti. B. K i s t i a k o w s k i , E. W. F l o s d o r f , H. S. 'I' :I y 1 o r , Journ. Anier. cheni. SOC. 49, 2200 [1927]. 138) 11. S. T ; i y l o r u. B u r I I S , eberida 43, 1273 [1921]. 157) H. P r e u II el I i c h , Kapillarc-hemie, 2. Aufl., Akad. 158) H. (: a s s e I , Ergebiiisse der exakten Naturwiss. 6, 159) P. L e 11 n r d , Problenie komplexer Molekiile, Heidel-16") H. F r o u II (1 1 i c h , Fortschritte der Kolloidrhemie, 161) F. 11 a b e r , Nobelvorlrag 1922, 15; Naturwiss. 10, 1 0 2 ) C. N. ti i 11 s h e 1 w o o d u. P r i c h a r d , Journ. Amer. 183) No r r i I; h , Journ. (-hem. Sw. London 123, 3006 [1923]. also 0 r i e 11 t i e r u n g s effekte, Verhgsges. m. b. H., Leipzig 1922. 101 [1927]. berg 1914. Drestleii 1926. 1048 [1982]. cheni. So(.. 123, 27'2.5 [1923]. scher Bindung" oder Nebenvalenzbetatigung zu bezeichnen sind. Gewohnlich zeigt es sich auch, daD bei Adsorptionen dieser Art Adsorbens und Adsorbat uiiter bestimmten Versuchsbedingungen, wie erhohteni Druck oder hoherer 'I'emperatur, zu V e r b i n d ~n g e n z ~~) zu-~anirnentreten konnen (Aduorptioi~ voii COa a11 Oxyden -+ Carbonate245), von NH, iiii Metiillen A n ~i d e ' ~~) , \ o i l H2 ;in Metalleii + Hydride [Bnnden~pektr.]~". l i w . 179), Na aii Metalleii + Nitride171. l i 2 ) ) . Da nuii bei fiist n l l e 1 1 ~~~. 17i) kiitidytischeli 1te;rktioiien Adsorptioneti dieses 'J'yps zwischen Kontakt-und He;iktionspartnerii nachzuweiseii ~indl:~--~76 z2", 2a1. wird niit Hecht das Studiuni derselben ills wichtig betrachtet; auf die Verschwommenheit der Grenze zwischen ,,Verbindimgen" und ,,spezifischen Adsorptionseffekteii" haben wir schon hingewiesen. (F o r t s e I z u 11 g i 111 11 f i t . h h t e II I1 e It.) 164) J. L a n g m u i r , Journ. Amer. chem. Sot.. 38, 22221 185) N o r r i s h , Journ. chem. SOC. Loiidon 123. 3006 (19231. ' 6 8 ) I{ ii s c h i g, Ztsvhr. nrigew. Cheni. 19, 1748 [19(xj]. 107) M. B o el e 11 s t e i 1 1 , LII:III(.S A i m 440, 177 [l924]. I*@) C o 11 s I a b 1 e , Proceed. Roy. Sac-., Loncloii ( A ) 11H, 353 [1925]. 170) H. S. 'I' ;I y 1 o r u. W. A. 1) e w , Journ. physitd Chem. 31, 277 [1927]. 171) J. L a II g in u i r , Journ. Amer. rhem. Soc. 34, 1310
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## Abstract Es wird versucht, auf Grund der bisher vorliegenden wissenschaftlichen Arbeiten ein einigermaΓen korrektes und zusammenhΓ€ngendes Gesamtbild vom Waschvorgang zu geben.