Zur Chemie des Phorbols, XIII1) Über eine Acyloin-Umlagerung des 12-Desoxy-12-oxo-phorbol-13.20-diacetats
✍ Scribed by Bartsch, Helmut ;Hecker, Erich
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1969
- Weight
- 550 KB
- Volume
- 725
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Eingegangen am 27. Dezember 1968 12-Desoxy-l2-oxo-phorbol-l3.20-diacetat (lc) wird mit methanolischer Natriummethylat-Losung in die Verbindung 1 b iibergefiihrt, in der die 12.13-Ketol-Gruppe frei vorliegt. Unter den Bedingungen der Reaktion unterliegt I b einer Acyloin-Verschiebung. Struktur, Stereochemie und Bildungsmechanismus der Umlagerungsprodukte werden geklart. Als Hauptprodukte werden durch Wanderung des C-14-Anions das Hydroxyphorbobutanon 4, 4.9.12a.20-Tetrahydrox~-l4(13~12)abeo-tigliadien-(l.6)-dion-(3.13) sowie dessen 20-Acetat 3 erhalien. In geringerer Menge wird als Folgeprodukt der alternativen Wanderung des C-15-Anions das 4.12p. I3~-Trihydroxy-20-acetoxy-9.I3-epoxy-l5(13 + 12)abeo-tigliadien-(1.6)-on-(3) (5) gebildet.